氮雜環(huán)卡賓銅催化的C(sp)-C(sp3)成鍵反應研究.pdf

1、過渡金屬催化的成鍵反應是當代有機合成化學的基礎反應，是構建碳碳、碳雜原子鍵的有效方法之一。最近，過渡金屬催化的端炔參與的反應已經引起了化學家們的關注，尤其是涉及sp雜化C原子的碳碳鍵形成。然而，一直以來，向末端炔烴引入未活化的烷基來構建C(sp)-C(sp3)鍵具有很大的挑戰(zhàn)性，其報道也相對較少。
　　本論文研究了氮雜環(huán)卡賓銅催化的C(sp)-C(sp3)成鍵反應，并對其機理進行了探討，具體包括:
　　1、實現(xiàn)了氮雜環(huán)卡賓銅

2、催化的端炔和一級烷基三氟甲磺酸酯的C(sp)-C(sp3)成鍵反應。以苯乙炔和正辛基三氟甲烷磺酸酯的反應為模型進行條件優(yōu)化實驗。結果表明，無水無氧體系下，以二氯甲烷為溶劑，以叔戊醇鈉為堿，IMesCuCl為催化劑，能以較好的分離收率獲得交叉偶聯(lián)產物。最有條件下，開展了底物適用性研究。實驗結果表明，帶給電子基團的芳炔具有較高的反應活性;此外，烷基端炔也能獲得相應的偶聯(lián)產物。
　　2、確定了炔銅是反應過程中的關鍵中間體，對其結構進行了

3、單晶X-衍射表征，其結構為[(IMes)2Cu]+[(PhCC)2Cu]-;計量實驗和動力學研究證明了炔銅是反應的活性物種，并對反應過程中的其他可能存在的物種進行了分析，加深了對反應過程的理解。
　　3、進一步探索了氮雜環(huán)卡賓銅催化的端炔和二級烷基甲磺酸酯的C(sp)-C(sp3)成鍵反應，并以苯乙炔和2-甲磺酰氧基辛烷為標準底物對反應條件進行了初步的探索，發(fā)現(xiàn)無水無氧條件下，以甲苯為溶劑，叔戊醇鈉為堿，SIPrCuCl為催化劑能