高分子結晶結構及介電松弛行為的研究.pdf

1、非晶區(qū)對結晶高分子材料的性能具有重要影響,考察結晶高分子材料中非晶區(qū)的松弛行為以及結晶對非晶區(qū)松弛行為的影響,有助于認識結晶高分子非晶區(qū)的結構和非晶區(qū)對材料性能的影響。本文選擇分子鏈柔順性不同的結晶高分子聚氧化乙烯(PEO)、聚己內酯(PCL)和聚乳酸(PLLA),考察了非晶區(qū)的松弛行為以及結晶對其非晶區(qū)松弛行為的影響。
　　我們首先測定了PEO的介電松弛行為,結果表明分子量對PEO的次級松弛動力學基本沒有影響,但PEO的鏈段松弛

2、動力學隨分子量的降低而加快。PEO結晶度、長周期和片晶厚度均隨結晶溫度的升高而增大,非晶區(qū)尺寸幾乎不受結晶溫度的影響。介電譜測試結果表明結晶溫度對PEO非晶區(qū)的鏈段松弛動力學沒有影響。LiClO4與PEO的配位作用使得PEO的鏈段活化溫度升高、鏈段松弛動力學加快。在等溫結晶過程中,PEO的鏈段松弛速率保持不變,但是與分子鏈松弛相關的介電正則松弛持續(xù)向低頻移動。
　　PCL和PCL/LiClO4絡合體系隨溫度的變化具有相似的介電松弛

3、行為。相同條件下鋰鹽配位的PCL鏈段活化溫度升高、鏈段松弛動力學加快。結晶對PCL和PCL/LiClO4絡合體系的鏈段松弛具有相同的影響:相同等溫結晶條件下,PCL和PCL/LiClO4絡合體系的鏈段松弛動力學都隨結晶溫度的升高而降低、隨結晶時間的增長而下降。
　　相同溫度冷結晶和熔融結晶的PLLA介電損耗峰隨溫度變化的趨勢相似:介電損耗峰最大值不但隨測試溫度的升高向高頻移動,而且隨測試溫度的升高而增大。在相同條件下,PLLA的非