含氟杯[4]芳烴衍生物的合成和性能初探.pdf

1、杯芳烴是由取代苯酚及甲醛縮合而成的具有獨(dú)特空穴結(jié)構(gòu)的大環(huán)化合物，被譽(yù)為“第三代超分子化合物”。在本課題組有關(guān)杯芳烴的超分子研究，及氟材料化學(xué)研究的基礎(chǔ)上，本論文根據(jù)分子設(shè)計(jì)的原理在杯芳烴的分子平臺(tái)上引入系列的全氟的官能團(tuán)和苯甲酰基官能團(tuán)，同時(shí)研究了這些杯芳烴衍生物的超分子作用。本文的工作主要有： 1.本章利用分子設(shè)計(jì)原理和化學(xué)合成手段，首次合成了25-(全氟(3一氧雜-2-甲基)己?；?-26，27，28-三羥基杯[4]芳烴(簡(jiǎn)

2、稱全氟氧雜甲基己?；u基杯[4]芳烴)，通過(guò)<'1>H NMR核磁共振、<'19>F NMR.核磁共振、電噴霧質(zhì)譜(ESI-MS)、紅外(IR)、元素分析等方法對(duì)樣品進(jìn)行了表征，確認(rèn)為目標(biāo)產(chǎn)物。同時(shí)電噴霧質(zhì)譜中發(fā)現(xiàn)了全氟氧雜甲基已酰基三羥基杯[4]芳烴的二聚體。制備全氟氧雜甲基已酰基三羥基杯[4]芳烴最高產(chǎn)率是32.8﹪，最佳條件：乙腈為溶劑，K<,2>CO<,3>為催化劑，反應(yīng)時(shí)間6h，反應(yīng)溫度50℃。 2.首次合成了25-

3、(全氟(3，6-一二氧雜-2，5-二甲基)壬酰基)-26，27，28-三羥基杯[4]芳烴(簡(jiǎn)稱全氟二氧雜二甲基壬?；u基杯[4]芳烴)，通過(guò)<'1>H NMR核磁共振、<'19>F NMR核磁共振、紅外(IR)等方法對(duì)樣品進(jìn)行了表征，確認(rèn)為目標(biāo)產(chǎn)物。制備全氟二氧雜二甲基壬?；u基杯[4]芳烴最高產(chǎn)率是20.1﹪，最佳反應(yīng)條件：乙腈做溶劑，K<,2>CO<,3>做催化劑，溫度80℃，反應(yīng)時(shí)間10h。 3.通過(guò)Fries重排首次

4、合成了5，17-二苯甲酰基-25，26，27，28-四酰基杯[4]芳烴，用溶劑揮發(fā)法培養(yǎng)單晶，用X射線衍射測(cè)定了單晶結(jié)構(gòu)。5，17-二苯甲?；?25，26，27，28-四?；璠4]芳烴的分子簡(jiǎn)式C<,42>H<,32>O<,6>，分子量為632.68，晶體為單斜晶系，空間群為C2/c，a=18.615(4)A，b=15.609(4)A，c=12.220(3)A，p=116.187(4)°，V=3186.1(13)A<'3>，Dx=1.