含二茂鐵基和吩噻嗪基雙核Mannich堿的合成研究.pdf

1、Mannich堿是含有活潑氫的化合物與醛及胺類通過Mannich反應(yīng)脫水縮合得到的β-氨基（羰基）化合物。Mannich堿不僅是合成天然產(chǎn)物活性分子中重要的醫(yī)藥中間體，還具有其他廣泛的應(yīng)用，可用作制備殺菌劑、殺蟲劑、緩蝕劑、聚合物鞣劑、促凝劑、染料、涂料，炸藥及聚氨酯等。因此，近年來，有關(guān)Mannich堿的應(yīng)用研究及制備新型Mannich堿成為眾多科研人員的研究熱點(diǎn)。
　　二茂鐵是最重要的金屬茂基配合物，由于它具有穩(wěn)定性、芳香性、

2、低毒性及氧化還原性等特點(diǎn)，因此，它的應(yīng)用范圍十分廣泛，可用于工業(yè)、醫(yī)藥、材料及光電等領(lǐng)域。
　　吩噻嗪是一類二級(jí)胺化合物，它的應(yīng)用也很廣泛。早年它主要用作驅(qū)蟲劑、殺蟲劑及染料的原料，后來隨工業(yè)發(fā)展，其應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大，可以用作發(fā)光材料、橡膠防老劑、抗氧劑、藥劑、阻聚劑等。吩噻嗪類衍生物在醫(yī)藥中主要用于精神疾病的治療，具有較強(qiáng)的生物活性。
　　鑒于以上優(yōu)點(diǎn)，依據(jù)Mannich反應(yīng)的特點(diǎn)，本文計(jì)劃先合成乙酰基二茂鐵，將其作為含有

3、活潑氫的化合物;再合成二級(jí)胺吩噻嗪，將其作為反應(yīng)胺類;最后將乙?；F和吩噻嗪分別與不同的醛進(jìn)行“一鍋煮法”的Mannich反應(yīng)。所用的醛有脂肪醛（甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、戊二醛）、芳香醛（苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛、對(duì)甲氧基苯甲醛、對(duì)氟苯甲醛、對(duì)氯苯甲醛、對(duì)溴苯甲醛、對(duì)二甲氨基苯甲醛、間硝基苯甲醛、桂醛、水楊醛）及芳雜醛（呋喃甲醛）。最終合成出3個(gè)系列共16種同時(shí)含有二茂鐵基和吩噻嗪基的雙核Mannich堿，這些Mannich堿尚未見文

4、獻(xiàn)報(bào)道。
　　合成乙酰基二茂鐵的方法是采用二茂鐵和酸酐在磷酸的催化作用下反應(yīng)而得，通過工藝優(yōu)化確定最佳反應(yīng)條件是:二茂鐵、醋酸酐及磷酸的摩爾比為1∶10∶3，反應(yīng)溫度為55℃，反應(yīng)時(shí)間為60min。吩噻嗪是由二苯胺和硫磺在催化劑作用下高溫閉環(huán)而得，通過工藝優(yōu)化得出的最佳反應(yīng)條件是:二苯胺和硫磺的摩爾比為1∶2，催化劑為碘粒，加入質(zhì)量是混合物體系總質(zhì)量的1％，反應(yīng)溫度為170～180℃。最后，將兩種反應(yīng)原料和不同的醛進(jìn)行Mannic