吩噻嗪基查爾酮的合成及其Michael反應(yīng)研究.pdf

1、在堿性條件下，α,β-不飽和酮與活潑性亞甲基化合物，進(jìn)行親核1,4-共軛加成，該類反應(yīng)為 Michael加成反應(yīng)。此類反應(yīng)是生成 C-C單鍵中最簡(jiǎn)單而有效的途徑之一。吩噻嗪又稱為硫代二苯胺、硫氮雜蒽，是多功能活性大分子，將其引入查爾酮中，可得吩噻嗪基查爾酮，其反應(yīng)及生物活性相當(dāng)可觀，可以在多個(gè)領(lǐng)域中予以重用。
　　本課題設(shè)計(jì)合成不同類型的1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮，將其與不同活潑亞甲基類化合物發(fā)生 Michael反應(yīng)，從而增長(zhǎng)

2、化合物體系中的分子鏈，共軛體系也隨之增大。
　　(1)10-乙酰基吩噻嗪的合成。以吩噻嗪為初始原料，乙酰氯作?；瘎阶魅軇?，合成得10-乙?；脏玎骸２⒂肍T-IR、1H NMR等對(duì)所得化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
　　(2)1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮的合成。以10-乙?；脏玎号c12種芳香醛作原料，于甲醇溶劑中，NaOH催化下，發(fā)生 Aldol反應(yīng)，從而可得目標(biāo)化合物。其包括：1-吩噻嗪基-3-苯基-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3

3、-(4-氟苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-二甲氨基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-甲基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-硝基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(

4、2-呋喃基)-丙烯酮。并用FT-IR、1H NMR等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征；同時(shí)用單因素實(shí)驗(yàn)法，探討摩爾比(10-乙?；脏玎?芳香醛)，催化劑種類，反應(yīng)溫度，取代基團(tuán)不同等因素對(duì)所得化合物產(chǎn)率的影響，得吩噻嗪基查爾酮的最佳合成條件為：摩爾比(10-乙酰基吩噻嗪/芳醛)為1:1.1，反應(yīng)溫度70℃，NaOH顆粒作催化劑，反應(yīng)時(shí)間為30min，產(chǎn)率高達(dá)85％以上。
　　(3)含吩噻嗪基查爾酮的 Michael反應(yīng)研究。將1-吩噻嗪基-3-

5、芳基-丙烯酮分別與乙酰丙酮、巴比妥酸、環(huán)己酮、乙酰乙酸乙酯、硫代巴比妥酸、CH2(CN)2、CH3NO2、CH3CN，以溶劑法與無(wú)溶劑固相研磨法分別進(jìn)行Michael加成反應(yīng)，得最終產(chǎn)物；并用FT-IR、1H NMR、13C NMR等對(duì)其結(jié)構(gòu)予以表征。在固相研磨法中，經(jīng)單因素實(shí)驗(yàn)法探索優(yōu)化 Michael反應(yīng)的反應(yīng)條件，得最佳反應(yīng)條件為：摩爾比(吩噻嗪基查爾酮/活潑亞甲基類化合物)為1:1.3，室溫，研磨時(shí)間為35min，最終產(chǎn)物的產(chǎn)率