二苯基氧化磷脒或金屬化合物的合成及性質(zhì).pdf

1、材料的研究和發(fā)展是二十一世紀科學技術(shù)發(fā)展的基礎之一，利用超分子化學特有的成鍵方式去設計并得到新型超分子材料，已成為超分子與材料化學尋求共同發(fā)展的必然方向，這一需求促進有機離子型超分子聚合結(jié)構(gòu)和配位型聚合結(jié)構(gòu)化合物的合成及性質(zhì)研究領域在近年來的飛速發(fā)展。本論文設計合成了系列的長程靜電力和氫鍵結(jié)合的離子型超分子聚合物和配位聚合物，在測定結(jié)構(gòu)的基礎上，進一步研究了其光學和磁學性質(zhì)。
　　整個研究工作在不含α-H的腈與系列胺基鋰加成并氧化

2、的基礎上，得到10個未見報道的化合物，對化合物進行了詳盡的表征和性質(zhì)測定，具體的內(nèi)容分為以下四部分:
　　第一部分:介紹了超分子化學，尤其是在配位型超分子聚合物及離子型超分子聚合物方面國內(nèi)外的最新研究及應用發(fā)展，并簡要介紹了本課題的研究基礎和工作進展。
　　第二部分:以對苯二腈為原料，分別與二（三甲基硅基）胺基鋰以1∶1和1∶2的比例加成、在此基礎上與一氯二苯基膦反應，用雙氧水為氧化劑對所得產(chǎn)物氧化，合成了含N-P鍵的配體[

3、C6H4{1，4-C(NH2)(=NPPh2)}2]L1和N-P鍵斷裂后的二苯基氧化磷脒[4-CN-C6H4-C(NH2)2][Ph2PO2]L2;以二甲或二乙胺基鋰為原料分別以苯腈、鄰，間，對苯二腈、鄰，間，對甲基苯腈進行類似的反應，合成得到了3、4、5、6和8共5個未見報道的二苯基氧化磷脒類離子型超分子聚合物，用單晶X-射線衍射測定了其晶體結(jié)構(gòu)，并對化合物3、6、8的熒光進行了測定。
　　第三部分:將配體L1和L2與部分過渡金

4、屬鹽及主族金屬鹽在常溫下進行了反應。由二水氯化銅和六水硝酸鋅的陰離子與配體L2中的二苯基氧化磷陰離子交換得到的未見報道的離子型超分子聚合物9和10;配體L1與氯化鈷經(jīng)水熱反應生成化合物11二苯基氧化磷合鈷(Ⅱ)，它是纖維狀配位聚合物，根據(jù)對化合物11表征的結(jié)果，推斷出在此化合物中的配體是二苯基氧化磷負離子L3，隨后直接用二苯基氧化磷L3的鈉鹽代替配體L1與氯化鈷進行水熱反應，同樣得到了化合物11，值得特別提出的是，這個化合物是第一次被發(fā)