由剛性配體構(gòu)筑的微孔配位聚合物的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、多孔配位聚合物由于其在儲(chǔ)氣、催化等眾多領(lǐng)域的潛在應(yīng)用受到了人們廣泛的關(guān)注。根據(jù)影響這類材料的合成因素，如配體、金屬離子、溶劑、溫度等，我們選用不同剛性的羧酸配體或混合配體與過(guò)渡金屬離子構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物，研究其分子自組裝原理，探討如何定向組裝出目標(biāo)結(jié)構(gòu)化合物，并探索新物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性能間的關(guān)系。 通過(guò)溶劑熱技術(shù)，我們合成了六個(gè)化合物，通過(guò)元素分析、IR、XRPD、TG和單晶X-射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，對(duì)部分化合物的主客體

2、性質(zhì)、氣體吸附性質(zhì)或熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步研究討論。 化合物[Ni(HBTC)(DMF)<,2>·(guest)](1)是一個(gè)二維多孔層狀結(jié)構(gòu)。蜂窩狀的孔是由鎳離子與均苯三甲酸配體連接而成，而鎳的軸向位置被DMF分子所占據(jù)。層層之間沿著c軸進(jìn)一步堆積形成了(1)的三維結(jié)構(gòu)。 化合物[Ni(HBTC)(4,4'-bipy)·3DMF](2)是根據(jù)化合物(1)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，采用線性配體4,4'-bipy取代鎳軸向位置上的DMF分子

3、構(gòu)建的三維多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。主客體性質(zhì)研究表明(2)具有持久性的孔道， N<,2>、H<,2>氣體吸附測(cè)試顯示出良好的吸附結(jié)果。 化合物[Ni(HBTC)(pyz)·3DMF](3)和[Ni<,2>(BTEC)(bipy)<,3>·3(DMF)](4)是在化合物(2)的合成基礎(chǔ)上，分別用pyz替換4，4'-bipy，用BTEC替換BTC配體得到的兩個(gè)三維結(jié)構(gòu)。(3)的連接方式與(2)的類似，而(4)的則有所變化，但(2)、(3)、(