新型配體參與的原子轉移自由基聚合.pdf

1、在分子設計思想指導下,論文合成了四種配體:二哌啶乙烷(DPE)、雙(正丙基亞砜)乙烷(BPrSE)、苯并吡嗪(BzPz)和噻吩乙酰三氟丙酮(TTA),并將其應用于配體——鹵化亞銅——鹵代烷烴——乙烯基單體組成的絡合催化引發(fā)原子轉移自由基聚合(CIATRP)體系.通過對新型配體參與的原子轉移自由基聚合(ATRP)體系的動力學和熱力學性質研究,確認二哌啶乙烷為配體的聚合體系具有最佳的"活性"/可控特征,雙正丙基亞砜乙烷為配體的聚合體系在較低

2、的轉化率范圍內也具有"活性"/可控特征.論文運用基團貢獻理論對一些實驗現(xiàn)象和結果進行了討論和分析,并結合研究結果對絡合催化引發(fā)原子轉移自由基聚合反應的機理進行了初步的探討,認為:過渡金屬化合物與有機配體參與的絡合催化引發(fā)原子轉移自由基聚合反應中,聚合反應的活性中心(或催化反應過渡狀態(tài))不是純粹的自由基活性中心,而是與過渡金屬相結合的、有著某種"籠"結構存在的復合式活性中心,同時該活性中心以自由基特性為主,同時兼具某種程度的其它活性中心特