

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
1、NADH及(NAD)2是生命體中兩種很重要的輔酶,是生命體中兩種很重要的氫源,參與了生命體很多氧化還原過程,其還原機(jī)理一直是生物化學(xué)家們關(guān)注的熱點(diǎn)和焦點(diǎn)。本論文運(yùn)用熱力學(xué)研究方法,結(jié)合動力學(xué)研究方法,主要闡述以下工作:NADH模型物G-BNAH和(NAD)2模型物(G-BNA)2和(G-BNA)2+(G=p-OCH3,p-CH3,p-H,p-F)負(fù)氫轉(zhuǎn)移熱力學(xué),動力學(xué)及負(fù)氫轉(zhuǎn)移機(jī)理研究。
(1)設(shè)計(jì),合成八個NADH和(N
2、AD)2模型物G-BNAH和(G-BNA)2,并通過核磁共振(NMR)和質(zhì)譜(MS)確定其結(jié)構(gòu)。(2)分別通過循環(huán)伏安法(CV)和方波電位法(OSWV)測定了其氧化電位和相應(yīng)鹽的還原電位,G-BNAH,(G-BNA)2和(G-BNA)2+氧化電位分別是0.207V~0.243V,-0.392V~-0.352V和0.640V~0.684V,相應(yīng)鹽的還原電位分別是-1.437V~-1.409V,-1.525V~-1.426V和-1.382V
3、~-1.302V(vsFc+/0)。(3)根據(jù)Hess定律,設(shè)計(jì)新的熱力學(xué)循環(huán)并借助恒溫滴定量熱技術(shù),測定了在乙腈溶液中G-BNAH,(G-BNA)2和(G-BNA)2+負(fù)氫轉(zhuǎn)移熱力學(xué)驅(qū)動力ΔHH-D(XH);測定了氫原子轉(zhuǎn)移熱力學(xué)驅(qū)動力ΔHHD(XH);測定了(G-BNAH+·),(G-BNA)2+·和((G-BNA)2+)+·質(zhì)子轉(zhuǎn)移熱力學(xué)驅(qū)動力ΔHPD(XH+·)和氫原子轉(zhuǎn)移熱力學(xué)驅(qū)動力ΔHHD(XH+·)。G-BNAH,(G-B
4、NA)2和(G-BNA)2+負(fù)氫轉(zhuǎn)移熱力學(xué)驅(qū)動力分別是63.1kcal/mo1~64.3kcal/mol,67.7kcal/mo1~69.9kcal/mol和85.4kcal/mol~86.9kcal/mol;氫原子轉(zhuǎn)移熱力學(xué)驅(qū)動力分別是69.9kcal/mo1~70.7kcal/mol,76.2kcal/mol~76.8kcal/mol和90.3kcal/mo1~91.0kcal/mol;G-BNAH+·,(G-BNA)2+·和((G
5、-BNA)2+)+·質(zhì)子轉(zhuǎn)移熱力學(xué)驅(qū)動力分別是12.0kcal/mol~12.3kcal/mol,31.4kcal/mol~32.4kcal/mol和21.6kcal/mo1~23.0kcal/mol;氫原子轉(zhuǎn)移熱力學(xué)驅(qū)動力分別是32.2kcal/mol~32.9kcal/mol,50.5kcal/mol~51.7kcal/mol和44.4kcal/mol~44.9kcal/mol。
對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析,我們得到以下結(jié)論:(
6、1)(G-BNA)2是很強(qiáng)的單電子還原劑,是很好的單電子供體,這是和(NAD)2在調(diào)控RNA合成,光電材料中表現(xiàn)出的強(qiáng)還原性是吻合的。G-BNAH是中等強(qiáng)度的單電子供體,(G-BNA)2+是較弱的單電子還原劑,而相應(yīng)的鹽是都是較弱的單電子受體,具有較弱的氧化性。(2)G-BNAH和(G-BNA)2是中等強(qiáng)度的負(fù)氫供體,它們可以作為較好的還原劑參與到氧化還原反應(yīng)中去,(G-BNA)2+是較弱的負(fù)氫供體。(3)G-BNAH和(G-BNA)2
7、是較強(qiáng)的氫原子供體,是較好的抗氧化劑,(G-BNA)2+是較弱的抗氧化劑。(4)G-BNAH+·,(G-BNA)2+·和((G-BNA)2+)+·的異裂能(轉(zhuǎn)移質(zhì)子)都比均裂能?。ㄞD(zhuǎn)移氫原子),所以正離子自由基都是較強(qiáng)的有機(jī)酸,同時(shí)也說明,如果負(fù)氫轉(zhuǎn)移是由電子轉(zhuǎn)移引發(fā)的多步負(fù)氫轉(zhuǎn)移,那么e-H+-e是最有可能的轉(zhuǎn)移途徑。
動力學(xué)研究和電化學(xué)研究發(fā)現(xiàn),隨著苯環(huán)取代基給電子能力減弱,吸電子能力增強(qiáng),G-BNAH和(G-BNA)
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 2-苯基苯并吡喃類化合物負(fù)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)熱力學(xué)、動力學(xué)及機(jī)理研究.pdf
- 5-喹啉酮負(fù)氫轉(zhuǎn)移相關(guān)的熱力學(xué)和動力學(xué)研究.pdf
- 15530.nadh模型物配位的釕絡(luò)合物在乙腈中負(fù)氫轉(zhuǎn)移各基元步驟熱力學(xué)研究
- 35715.喹啉類和異喹啉類有機(jī)負(fù)氫化合物負(fù)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)熱力學(xué)和動力學(xué)研究
- 糖基煙酰胺輔酶模型物的熱力學(xué)以及動力學(xué)研究.pdf
- 喹喔啉酮和喹唑啉酮類化合物負(fù)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)熱力學(xué)、動力學(xué)及機(jī)理研究.pdf
- 吸附動力學(xué)和熱力學(xué)各模型公式及特點(diǎn)
- 吸附動力學(xué)和熱力學(xué)各模型公式及特點(diǎn)
- 黃素輔酶類和咪唑類有機(jī)負(fù)氫化合物負(fù)氫轉(zhuǎn)移熱力學(xué).pdf
- 氫化鎂放氫熱力學(xué)和動力學(xué)的研究.pdf
- 天然氣水合物生成機(jī)理和熱力學(xué)模型研究.pdf
- 15522.1,2二氫呸啶類化合物的熱力學(xué)及動力學(xué)研究
- 鎂基儲氫合金吸放氫熱力學(xué)和動力學(xué)研究.pdf
- 1,4-二氫和1,2-二氫煙酰胺輔酶模型物合成及負(fù)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)動力學(xué)研究.pdf
- 材料熱力學(xué)和動力學(xué)答案
- 煤層氣水合物生成及分解的熱力學(xué)和動力學(xué)研究.pdf
- 吸附動力學(xué)與熱力學(xué)
- 活性聚合物熱力學(xué)行為的分子動力學(xué)研究.pdf
- 有機(jī)負(fù)氫化學(xué)的若干熱力學(xué)與動力學(xué)研究.pdf
- Li-Mg-N-H儲氫體系的熱力學(xué)和動力學(xué)調(diào)控及其機(jī)理研究.pdf
評論
0/150
提交評論