量子含時波包方法研究基元反應(yīng)的非絕熱動力學(xué)過程.pdf

1、嚴(yán)格的量子力學(xué)方法處理基元反應(yīng)的非絕熱動力學(xué)過程，目前多以非含時方法為主，并且多用來研究像F+H2，Cl+H2等提取反應(yīng)。針對上述現(xiàn)狀，我們將擴展的分裂算符方法引入到絕熱含時波包理論中，并將改進后的量子含時波包方法首次應(yīng)用到三個有深勢阱的基元反應(yīng)O(1D)+N2，O(3P,1D)+H2和D++H2中，研究了發(fā)生在這些體系中的非絕熱過程。 對O(1D)+N2體系傳能過程的理論計算表明，電子淬滅截面沒有明顯的共振結(jié)構(gòu)；三重態(tài)13A”

2、和13A'在電子淬滅過程中的作用是等同的；不同類型的單重態(tài)勢能面11A'對計算結(jié)果影響很大；自旋-軌道耦合的作用形式對電子淬滅幾率的共振結(jié)構(gòu)影響很小。 對O(3P，1D)+H2體系的量子計算結(jié)果表明，存在于具有不同對稱性的三重態(tài)之間的自旋-軌道耦合，對體系系間穿越過程的貢獻(xiàn)最大；而存在于單重態(tài)和三重態(tài)之間的自旋-軌道耦合對系間穿越過程的貢獻(xiàn)可以忽略不計；碰撞能大于0.6eV時形成產(chǎn)物OH精細(xì)結(jié)構(gòu)的分支比∏3/2∶∏1/2約為2.