量子含時波包方法研究基元反應的非絕熱動力學過程.pdf

1、嚴格的量子力學方法處理基元反應的非絕熱動力學過程，目前多以非含時方法為主，并且多用來研究像F+H2，Cl+H2等提取反應。針對上述現(xiàn)狀，我們將擴展的分裂算符方法引入到絕熱含時波包理論中，并將改進后的量子含時波包方法首次應用到三個有深勢阱的基元反應O(1D)+N2，O(3P,1D)+H2和D++H2中，研究了發(fā)生在這些體系中的非絕熱過程。 對O(1D)+N2體系傳能過程的理論計算表明，電子淬滅截面沒有明顯的共振結構；三重態(tài)13A”

2、和13A'在電子淬滅過程中的作用是等同的；不同類型的單重態(tài)勢能面11A'對計算結果影響很大；自旋-軌道耦合的作用形式對電子淬滅幾率的共振結構影響很小。 對O(3P，1D)+H2體系的量子計算結果表明，存在于具有不同對稱性的三重態(tài)之間的自旋-軌道耦合，對體系系間穿越過程的貢獻最大；而存在于單重態(tài)和三重態(tài)之間的自旋-軌道耦合對系間穿越過程的貢獻可以忽略不計；碰撞能大于0.6eV時形成產(chǎn)物OH精細結構的分支比∏3/2∶∏1/2約為2.