量子含時(shí)波包方法研究基元反應(yīng)的非絕熱動(dòng)力學(xué)過(guò)程.pdf

1、嚴(yán)格的量子力學(xué)方法處理基元反應(yīng)的非絕熱動(dòng)力學(xué)過(guò)程，目前多以非含時(shí)方法為主，并且多用來(lái)研究像F+H2，Cl+H2等提取反應(yīng)。針對(duì)上述現(xiàn)狀，我們將擴(kuò)展的分裂算符方法引入到絕熱含時(shí)波包理論中，并將改進(jìn)后的量子含時(shí)波包方法首次應(yīng)用到三個(gè)有深勢(shì)阱的基元反應(yīng)O(1D)+N2，O(3P,1D)+H2和D++H2中，研究了發(fā)生在這些體系中的非絕熱過(guò)程。 對(duì)O(1D)+N2體系傳能過(guò)程的理論計(jì)算表明，電子淬滅截面沒(méi)有明顯的共振結(jié)構(gòu)；三重態(tài)13A”

2、和13A'在電子淬滅過(guò)程中的作用是等同的；不同類(lèi)型的單重態(tài)勢(shì)能面11A'對(duì)計(jì)算結(jié)果影響很大；自旋-軌道耦合的作用形式對(duì)電子淬滅幾率的共振結(jié)構(gòu)影響很小。 對(duì)O(3P，1D)+H2體系的量子計(jì)算結(jié)果表明，存在于具有不同對(duì)稱性的三重態(tài)之間的自旋-軌道耦合，對(duì)體系系間穿越過(guò)程的貢獻(xiàn)最大；而存在于單重態(tài)和三重態(tài)之間的自旋-軌道耦合對(duì)系間穿越過(guò)程的貢獻(xiàn)可以忽略不計(jì)；碰撞能大于0.6eV時(shí)形成產(chǎn)物OH精細(xì)結(jié)構(gòu)的分支比∏3/2∶∏1/2約為2.