催化劑組成、性能與二甲胺歧化的關(guān)系.pdf

1、配制A、B兩組硝酸鹽混合溶液,采用兩步滴定共沉淀法制備了一系列多元Cu基催化劑.通過AAS測(cè)得了催化劑中金屬元素的含量,并采用TPR、TPD、H<,2>脈沖吸附、N<,2>物理吸附法分別對(duì)催化劑的還原性能、H<,2>的活化吸脫附性能以及催化劑的表面性質(zhì)、比表面和孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征.用自行搭建的固定床微反-氣相色譜聯(lián)用裝置對(duì)催化劑進(jìn)行了二甲胺歧化反應(yīng)的評(píng)價(jià)(催化劑評(píng)價(jià)前H<,2>還原活化的程序升溫條件同TPR),測(cè)定了平衡數(shù)據(jù)和不同催化劑對(duì)

2、應(yīng)的反應(yīng)達(dá)到平衡需要的時(shí)間,通過表觀動(dòng)力學(xué)推導(dǎo)得出了表觀動(dòng)力學(xué)模型和動(dòng)力學(xué)參數(shù).研究發(fā)現(xiàn),添加不同助組分可使催化劑的物化性能和二甲胺催化歧化反應(yīng)活性發(fā)生不同的變化.對(duì)含Ni催化劑來說,Ni的還原性能是影響二甲胺歧化活性的重要因素:保持制備液A中金屬組成比不變,如B中只添加Ni,制得的催化劑中Ni的還原程度為30.24％;如B中再添加Ba-A1、Mg、Fe-Al或者Fe,制得的催化劑中Ni還原活性降低,還原程度除添加Ba-A1的為1.62

3、％外,其它三個(gè)均幾乎為0,對(duì)應(yīng)的二甲胺歧化活性依次減弱;如除了Ni,再添加Ba或Mg-A1,則Ni的還原活性依次升高,還原程度分別增大到59.2％和92.22％,對(duì)應(yīng)的歧化活性也依次增強(qiáng);Cu-Ni-Zn-A1-Ba組成比完全相同的五元催化劑,Ba等量加入A、B中進(jìn)行制備其Ni還原程度(1.90％)略大于Ba單獨(dú)加入B中(1.62％)進(jìn)行制備,對(duì)應(yīng)的歧化活性也是略強(qiáng).二甲胺歧化反應(yīng)速率常數(shù)隨著催化劑活化吸脫附氫氣能力的增強(qiáng),催化劑的活性