對苯二甲酰橋聯(lián)β-環(huán)糊精對鈾酰的吸附及其對客體的配位研究.pdf

1、環(huán)糊精(Cyclodextrins，CD)，是一種類環(huán)化合物，由吡喃葡萄糖首尾連成環(huán)，繼第一代冠醚分子被研究以后，環(huán)糊精成為研究的第二代新型主體化合物。其環(huán)內(nèi)疏水空腔可以在溶液中與多種無機(jī)、有機(jī)和生物分子包結(jié)形成超分子配合物，因此被廣泛用在分子識別、分子組裝、模擬酶等許多領(lǐng)域?？墒?，天然環(huán)糊精跟客體的包結(jié)作用相對較弱，就算在天然環(huán)糊精側(cè)臂上連上某種官能團(tuán)的簡單修飾也難有明顯的提高，以至于使其在類酶方面的研究受到阻礙，所以把兩個(gè)環(huán)糊精單元

2、與不同功能基或特定的橋鏈基團(tuán)相連之后，環(huán)糊精的兩個(gè)空腔有可能參與跟尺寸和形狀相近的客體的包結(jié)配位作用，然后大幅度提高母體環(huán)糊精對客體分子的包結(jié)能力和選擇性。
　　因此，本論文主要介紹采用對苯二甲酰氯橋聯(lián)β-環(huán)糊精的合成及其對鈾酰的吸附應(yīng)用研究，然后探討其對一些染料分子的分子識別?？梢苑譃橄旅嫠膫€(gè)方面的工作:
　　1.對環(huán)糊精研究的相關(guān)歷史、基本結(jié)構(gòu)、一些衍生物的合成方法以及環(huán)糊精和環(huán)糊精衍生物在分子識別中的相關(guān)研究做了綜述，

3、對課題的提出、研究的大致方向及內(nèi)容做出了簡短的介紹。
　　2.利用環(huán)糊精衍生物氨基環(huán)糊精與對苯二甲酰氯反應(yīng)制備1,4-二甲酰胺基苯橋聯(lián)β-環(huán)糊精，利用1HNMR，紫外和紅外，以及元素分析手段等對目的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，確定合成產(chǎn)物的可靠性。結(jié)果表明，紅外光譜圖除了β-環(huán)糊精骨架的吸收峰外，還出現(xiàn)了明顯的氨基與苯環(huán)官能團(tuán)的吸收峰，將核磁譜圖積分后，根據(jù)譜峰的化學(xué)位移值可以粗略判斷它們所屬1,4-二甲酰胺基苯橋聯(lián)β-環(huán)糊精，測得元素

4、分析值（以C92H144O70N2?8H2O計(jì)）與理論值相近。因此用這方法完成橋聯(lián)環(huán)糊精的合成比較合理，且制備過程可行簡單，收率較好。
　　3.應(yīng)用制備的1,4-二甲酰胺基苯橋聯(lián)β-環(huán)糊精做吸附劑，采用單因素實(shí)驗(yàn)法，研究了對鈾酰離子的吸附行為，得出了對鈾酰離子吸附的最佳條件。在 pH=5，溫度為35℃、濃度為25mg/L、震蕩時(shí)間15min下,橋聯(lián)環(huán)糊精對鈾酰離子的最大吸附量為8.72 mg/g。以Fe3+、Al3+、 Ca2+、

5、Zn2+、Fe2+等為干擾離子，對鈾酰的吸附幾乎不產(chǎn)生影響。
　　4.利用制得的橋聯(lián)環(huán)糊精作為主體化合物與客體化合物（幾種具有不同形狀和電子密度的染料分子）采用熒光光譜滴定法分別測定在25℃磷酸緩沖溶液(pH=7.20)中的包結(jié)配位穩(wěn)定常數(shù)KS。通過實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出，天然和一般修飾過后的β-環(huán)糊精與模型客體的包結(jié)配位只有較低的鍵合常數(shù)。但是，橋聯(lián)環(huán)糊精與其相比，對 TNS、ANS、AR、NR、和RhB這幾種常見染料分子的包結(jié)穩(wěn)定常數(shù)增