高核化多金屬氧酸鹽的電化學(xué)行為及性質(zhì)的研究.pdf

1、本文主要采用循環(huán)伏安法,計(jì)時(shí)電量法等電化學(xué)測(cè)量方法研究了高核化多金屬氧酸鹽的電化學(xué)行為和電催化性質(zhì),取得了如下創(chuàng)新性成果:
　　 1.系統(tǒng)研究了陰離子部分為{MoⅥ72MoⅤ60O3721L30(H2O)72}42-/72-(L=CH3COO-,HC2O4-,/SO42-)的Keplerate型多金屬氧酸鹽(簡(jiǎn)記為{Mo132})在水溶液和有機(jī)溶劑中的電化學(xué)行為和電極過(guò)程遵循的機(jī)理。{Mo132}展示了其獨(dú)特的不同于Keggin

2、,Dawson等經(jīng)典多金屬氧酸鹽的電化學(xué)行為,在水溶液為包含吸附,電極反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)的復(fù)雜電化學(xué)體系,在有機(jī)溶劑中電化學(xué)行為則受電極極性的影響。深入研究了濃度,pH,酸根配體,溶劑效應(yīng)等因素對(duì)Keplerate型{Mo132}族多金屬氧酸鹽電化學(xué)行為的影響,并報(bào)道了{(lán)Mo132}族多金屬氧酸鹽的對(duì)鹵酸鹽的電催化性質(zhì)。
　　 2.采用層層自組裝方法,在玻碳電極,石英基底上制備{Mo132}(L=CH3COO-)與殼聚糖交替沉積的多

3、層膜。Uv-Vis光譜表明{Mo132}的特征吸收峰的吸收值隨{Mo132}/殼聚糖雙層膜層數(shù)增加呈線性關(guān)系,表明修飾薄膜的生長(zhǎng)是均勻一致的。電化學(xué)循環(huán)伏安曲線表明多酸被很好地固定在電極表面,電荷傳遞相比溶液本體裸玻碳電極上的更快。該修飾電極的pH敏感特性不同于其他多金屬氧酸鹽修飾電極,表現(xiàn)在還原峰電位隨pH的升高正移。
　　 3.以室溫離子液體1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽為溶劑,將飽和濃度下的{Mo132}(L=CH3CO

4、O-),通過(guò)簡(jiǎn)單浸泡直接修飾在玻碳電極上。循環(huán)伏安實(shí)驗(yàn)表明高核化多酸被很好地固定在電極上面,電子在修飾電極上傳遞速率比本體溶液中更快。重復(fù)性掃描測(cè)試得知該電極具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。
　　 4.通過(guò)循環(huán)伏安法研究了Na15[MoⅥ126MoⅤ28O462H14(H2O)70]0.5·[MoⅥ124MoⅤ28O457H14·(H2O)68]0.5·ca·400H2O(簡(jiǎn)稱{Mo154}),化合物Na2Gd4[MoⅥ12,,80Ⅴ28

5、O462H14(H2O)42(HOOCCH2CH2CH(NH3+)COO)14]·x(H2O)(x=300)(簡(jiǎn)稱{Mo154-Glu})在水溶液中的電化學(xué)行為,結(jié)果表明{Mo154}在水溶液中顯示的是類似于{Mo132}的電化學(xué)行為,電極過(guò)程包括電極反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)。氨基酸Glu-修飾在{Mo154}內(nèi)表面,阻礙了母體{Mo154}表面的電荷傳遞,電極過(guò)程可逆性變差。
　　 5.制備了一種鐵的夾心磷鉬酸鹽([(C10H8N2)3