8-羥基喹啉氧釩、鐵和錳配合物的制備及其催化選擇氧化反應(yīng)的研究.pdf

1、烷烴氧化，硫醚的氧化以及烯烴環(huán)氧化反應(yīng)都是重要的有機氧化反應(yīng)類型，因為它們的反應(yīng)產(chǎn)物都是有機合成中重要的中間體。用于這樣一些有機物選擇性氧化反應(yīng)的催化劑種類很多，其中以過渡金屬催化劑最引人注目。同時從原子經(jīng)濟以及環(huán)境友好的角度出發(fā)，雙氧水是較理想的終端氧化劑。用H2O2與廉價的過渡金屬配合物相結(jié)合的氧化體系，在廉價大規(guī)模生產(chǎn)和合成上具有重要的意義。為了這一目標的實現(xiàn)，我們設(shè)計并合成了一系列的8-羥基喹啉氧釩，鐵和錳配合物，并考察了其在雙

2、氧水氧化環(huán)己烷，硫醚以及環(huán)己烯反應(yīng)過程中的催化效果。
　　 1)合成了一系列的8-羥基喹啉氧釩(Ⅳ)配合物，并用紅外、固體紫外、熱分析對它們進行了表征。同時考察了其在H2O2氧化環(huán)己烷反應(yīng)中的催化性能，研究了配體取代基效應(yīng)，優(yōu)化了反應(yīng)條件，當反應(yīng)溫度為75℃，n底∶n雙氧水=1∶1，使用0.4 mol％的5-氯-8-羥基喹啉氧釩作催化劑時，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達到20％，反應(yīng)產(chǎn)物為環(huán)己醇及環(huán)己酮，此外還推測了催化反應(yīng)機理。
　　

3、2)合成了一系列的六齒配位的8-羥基喹啉鐵配合物并分別從紅外、紫外、鐵含量測定等多個方面對催化劑進行了詳細的表征。開展了以普通8-羥基喹啉鐵(Ⅲ)催化硫醚氧化的研究，實現(xiàn)了無有機溶劑下催化雙氧水選擇氧化各類硫醚制亞砜的原子經(jīng)濟型反應(yīng)；此外也運用紫外了監(jiān)控，對本體系的催化機理進行了探討，我們提出了一條可能的硫醚氧化路徑：首先，在與雙氧水作用下，催化劑的一個Fe-O鍵被打開形成一個帶有氫鍵的中間體，該中間體再發(fā)生異裂，形成高價的Q3FeⅣ=