8-羥基喹啉錳、鉬類配合物催化環(huán)己烯、醇和吲哚氧化的研究.pdf

1、氧化反應(yīng)是一種重要的有機(jī)反應(yīng)類型，烯烴和醇的選擇性氧化產(chǎn)物都是重要的精細(xì)化工中間體。本文對(duì)六齒8—羥基喹啉錳、鉬類配合物催化環(huán)已烯、醇和吲哚選擇氧化反應(yīng)進(jìn)行了研究，取得了較好的催化結(jié)果。 ⑴合成了一系列的六齒8—羥基喹啉錳絡(luò)合物并分別從紅外、紫外、熱分析、元素分析及催化劑結(jié)構(gòu)的理論計(jì)算等多個(gè)方面對(duì)催化劑進(jìn)行了詳細(xì)的表征，結(jié)果表明該絡(luò)合物具有歧變八面體結(jié)構(gòu)。開(kāi)展了以5、7—二氯—8—羥基喹啉錳催化H2O2環(huán)氧化環(huán)已烯的研究，分別考

2、察了溫度、溶劑比、添加劑、催化劑量、溶劑量等因素對(duì)環(huán)氧環(huán)已烷產(chǎn)率的影響，結(jié)果表明體系的酸堿性對(duì)環(huán)氧環(huán)已烷的產(chǎn)率有很大的影響，體系PH為6—8時(shí)催化效果最好，更為重要的是該催化劑回收使用四次后催化活性未發(fā)現(xiàn)明顯降低，表明該催化劑具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。 ⑵研究了六齒8—羥基喹啉錳配合物催化各類醇的氧化，實(shí)驗(yàn)表明該六齒配合物在催化各類醇的選擇性氧化反應(yīng)時(shí)比其四齒錳配合物及傳統(tǒng)的salen—MnⅢOAc具有更好的催化活性，紫外掃描結(jié)果

3、證明這種催化活性上的提高主要源于該錳配合物特殊的六齒結(jié)構(gòu)在雙氧水的作用下能打開(kāi)其中的一個(gè)軸向的Mn—O鍵而形成更具活性的五齒配合物。配體上的取代基對(duì)催化活性有非常明顯的影響，其中5—氯—7—碘—8—羥基喹啉錳的催化活性最高，結(jié)合液體紫外及催化反應(yīng)結(jié)果，提出了一個(gè)可能的催化機(jī)理。 ⑶研究了8—羥基喹啉鉬催化TBHP氧化吲哚一步合成靛藍(lán)的反應(yīng)，合成了8—羥基喹啉鉬配合物并通過(guò)紅外、紫外、元素分析等多種手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。表征結(jié)果