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1、稀土配合物具有優(yōu)異的光學(xué)、電學(xué)性質(zhì)在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的運(yùn)用已成為研究的熱點(diǎn)。多吡啶配體及其衍生物與稀土離子形成的配合物,以其多樣的結(jié)構(gòu)和廣泛的用途越來(lái)越受到人們的關(guān)注,該類配合物在分子識(shí)別、分子催化、自組裝、抗腫瘤藥物及核酸探針等領(lǐng)域都有廣闊的應(yīng)用前景。通過(guò)合理選取有機(jī)配體和稀土離子構(gòu)筑具有特定結(jié)構(gòu)和多種功能的配合物,并探索其結(jié)構(gòu)和性能的規(guī)律,對(duì)于超分子化學(xué)和材料科學(xué)的發(fā)展具有重要意義。
本論文選擇多吡啶配體合成了一系列具有生
2、物識(shí)別和開光功能的稀土配合物,通過(guò)元素分析、差熱-熱重分析、紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜、熒光光譜、核磁共振氫譜和X-射線單晶衍射等現(xiàn)代測(cè)試方法進(jìn)行了表征,系統(tǒng)研究了配合物在溶液中的熒光性質(zhì)和與生物分子的作用。主要結(jié)果如下:
(1)選擇三氟乙酰丙酮(TTA)為第一配體,2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸(H2bpdc)作為第二配體,合成了新的TTA-Eu-H2bpdc三元銪配合物。系統(tǒng)研究了配合物溶液中熒光性質(zhì),發(fā)現(xiàn)在生理pH范
3、圍內(nèi),TTA-Eu-H2bpdc三元銪配合物熒光強(qiáng)度最大,可做為pH敏感的熒光探針。
(2)發(fā)現(xiàn)新合成的TTA-Eu-H2bpdc-C02+和TTA-Eu-H2bpdc-Fe3+體系對(duì)甘氨酸具有選擇性識(shí)別功能,[Eu(TTA)3bpdc]·3H2O-C02+體系可以作為一種對(duì)于甘氨酸的傳感器。這是首次報(bào)道的對(duì)甘氨酸有選擇性識(shí)別功能的稀土配合物體系。
(3)獲得首個(gè)室溫下乙醇溶液中有較強(qiáng)特征銪離子熒光的鄰菲噦啉
4、配合物,并從分子間作用力角度解釋了產(chǎn)生熒光的原因,這在國(guó)際上是首次報(bào)道。
(4)采用二吡啶吩嗪(dppz)和2,2’-聯(lián)毗啶-3,3’-二甲酸為配體,合成了兩個(gè)新穎的稀土配合物,通過(guò)元素分析、差熱-熱重、紅外光譜、紫外可見(jiàn)吸收光譜、熒光光譜研究了二吡啶吩嗪與稀土離子Eu3+,Tb3+形成的配合物溶液中的熒光性質(zhì),發(fā)現(xiàn)銪配合物中二吡啶吩嗪配體能吸收紫外光將能量傳遞給銪離子,敏化銪離子發(fā)光;但鋱配合物表現(xiàn)出鋱離子增強(qiáng)配體二吡啶
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