雙烯酮亞胺基稀土配合物的合成、表征及其反應性能研究.pdf

1、雙烯酮亞胺基稀土配合物的合成、 表征及其反應性能研究 中文摘要雙烯酮亞胺基稀土配合物的合成、表征及其反應性能研究中文摘要本論文用兩種雙烯酮亞胺為輔助配體， 合成了一系列稀土配合物， 并測定了 其中 部分配合物的晶 體結構， 考察了 一些雙烯酮亞胺基稀土配合物對甲 基丙烯酸甲 酷和己內醋聚合的催化活性。1 、 采 用 [ { ( 2 , 6 - M e 2 C 6 H 3 ) N C ( M e ) 1 2 C H j L i ( L

2、' L i ) 與L n C 1 3 按1 : 1 的 摩 爾 比 反 應 ， 得 到5個 L i C l 配 位 的 陰 離 子 型 雙 烯 酮 亞 胺 基 稀 土 二 氯 化 物 :L ' L n C I ( T H F ) ( F - C I ) 2 L i ( T H F ) 2 ( L n = T b ( 1 ) , E u ( 2 ) , Y b ( 3 ) , N d ( 4 ) ,

3、S m ( 5 ) ) a配合物3 , 4 和5 在甲 苯中重結晶， 可以 除去配位的L i C l ，得到中 性的雙烯酮 亞 胺 基 稀 土 二 氯 化 物L ' L n C 1 2 ( T H F ) 2 ( L n 一 Y b ( 6 ) , N d ( 7 ) , S m ( 8 ) ) .配合物 6 和 8 在熱的甲 苯再重結晶 兩次， 可以 得到結構新穎的具有三重氯橋 的 雙 核 雙 烯 酮 亞 胺

4、 基 稀 土 氯 化 物L ' L n C I ( F - C l ) 3 L n L ' ( T H F ) ( L n = Y b ( 9 ) , S m( 1 0 ) ) . 配合物 5的 母液除去 溶劑， 所得固 體在 熱的甲 苯中 重結晶 兩次， 可 得到含 中 性 雙 烯 酮 亞 胺 配 位 的 三 核 雙 烯 酮 亞 胺 基 稀 土 氯 化 物L ' C I S m ( } L - C I )

5、 3 S m L ' ( w - C I ) L i ( L ' H ) ( T H F ) ( 1 1 ) 0這些配合物都經(jīng)過了 元素分析、紅外光譜、 熔點測定等表征，并測定了配合物1 - 3 , 6 , ， 和1 1 的晶 體 結構及配合物1 和2 的 熒 光性質。2 、 雙 烯 酮 亞 胺 基 鏗 鹽 [ { ( 2 , 6 - P r 2 C 6 H 3 ) N C ( M e ) } 2 C H j L i

6、 ( L 2 L i ) 與 Y b C 1 3 按1 : 1 的 摩 爾 比反應，在 D M E / 甲苯中結晶，可得到中性的雙烯酮亞胺基稀土二氯化物L 2 Y b C 1 2 ( D M E ) ( 1 2 ) 。 配 合 物L 2 Y b C 1 2 ( T H F ) : 與L i N P r ' 2 按1 : 1 摩 爾 比 在 甲 苯 中 反應 ， 在甲 苯 中 結 晶 ， 可 以 得 到 中 性 雙 烯 酮 亞

7、 胺 基 稀 土 胺 化 物 [ L 2 Y b N P r ' 2 ( 4 - C I ) 1 2( 1 3 ) ， 在 T H F / 甲 苯中 結晶 則可以 得到有 L i C l 配 位的 雙烯酮亞 胺基稀土胺化物L 2 Y b N P r ' 2 ( w - C l ) 2 ( L i ) ( T H F ) 2 ( 1 4 ) ; 配 合 物L 2 Y b C 1 2 ( T H F 沁 按1 : 1 摩

8、爾 比 與L i N P h 2及 L i N C 5 H , a 在甲苯中反應， 分別得到中性雙烯酮亞胺基稀土胺化物L 2 Y b C I N P h 2 ( T H F ) ( 1 5 ) 和 [ L 2 Y b ( N C 5 H i o ) ( w - C l ) 1 2 ( 1 6 ) ; 配 合 物L 2 Y b C 1 2 ( T H F ) 2 按1 : 2的摩爾與 L i N P h : 在甲苯中反應，可得到雙烯酮

9、亞胺基稀土二胺化物雙烯酮亞胺基稀土配合物的合成、 表征及其反應性能研究 英文摘要S y n t h e s i s a n d c h a r a c t e r i z a t i o n o f o r g a n o l a n t h a n i d ec o m p l e x e s s u p p o r t e d b y p - d i k e t i m i n a t e s a n d t h e

10、 i rb e h a v i o r f o r r e a c t i o nAB S T RAC TA s e r i e s o f l a n t h a n i d e c o m p l e x e s s u p p o r t e d b y ( 3 - d i k e t i m i n a t e s w e r e s y n t h e s i z e d ,a n d f u l l

11、y c h a r a c t e r i z e d . A m o n g o f t h e m , 1 4 c o m p l e x e s w e r e c h a r a c t e r i z e d b y X - r a yd i f r a c t i o n a n a l y s i s . S o m e o f t h e s e c o m p l e x e s s h

12、 o w e d g o o d c a t a l y t i c a c t i v i t y f o r t h ep o l y m e r i z a t i o n o f m e t h y l m e t h a c r y l a t e a n d c a p r o l a c t o n e .1 . R e a c t i o n s o f J 3 - d i k e t i m

13、i n a t e l i t h i u m [ { ( 2 , 6 - M e 2 C 6 H 3 ) N C ( M e ) ] Z C H ] L i ( L ' L i ) w i t hL n C 1 3 i n 1 : 1 m o l a r r a t i o g a v e L 1 L n C I ( T H F ) ( } t - C l ) 2 L i ( T H F ) 2 ( L

14、n = T b ( 1 ) , E u ( 2 ) , Y b( 3 ) , N d ( 4 ) , S m ( 5 ) ) . R e c r y s t a l l i z a t i o n o f c o m p l e x e s 3 , 4 a n d 5 i n t o l u e n e a f o r d e d t h en e u t r a l l a n t h a n i

15、 d e c o m p l e x e s L ' L n C 1 2 ( T H F ) 2 ( L n = Y b ( 6 ) , N d ( 7 ) , S m ( 8 ) ) . F u r t h e rr e c r y s t a l l i z a t i o n o f c o m p l e x e s 6 a n d 8 i n h o t t o l u e n e a f

16、 o r d e d L ' L n C I ( P - C l ) 3 L nL ' ( T H F ) ( L n = Y b ( 9 ) , S m ( 1 0 ) ) . T r e a t m e n t o f t h e m o t h e r l i q u o r o f c o m p l e x 5 i n h o tt o l u e n e f o r t w o t

17、i m e s g a v e t h e n o v e l t r i n u c l e a r c o m p l e xL 2 S M C 1 ( p - C l ) 3 S m L 2 ( I A - C l ) L i ( L Z H ) ( T H F ) ( 1 1 ) , i n w h i c h a n e u t r a l [ 3 - d i k e t i m i n e i si n c o

18、 r p o r a t e d w i t h L i C l . A l l o f t h e s e c o m p l e x e s w e r e c h a r a c t e r i z e d b y e l e m e n t a la n a l y s i s , I R s p e c t r o s c o p y a n d m e l t i n g p o i n t

19、d e t e r m i n a t i o n . C r y s t a l s t r u c t u r e s o fc o m p l e x e s 1 - 3 , 6 , 9 a n d 1 1 w e r e o b t a i n e d . T h e l u m i n e s c e n c e p r o p e r t i e s o f c o m p l e x e s1

20、 a n d 2 w e r e i n v e s t i g a t e d .2 . R e a c t i o n o f [ 3 - d i k e t i m i n a t e l i t h i u m [ { ( 2 , 6 - P r ' Z C 6 H 3 ) N C ( M e ) 1 2 C H ] L i ( L Z L i ) w i t hY b C 1 3 i n 1

21、: 1 m o l a r r a t i o , c r y s t a l l i z e d f r o m D M E / t o l u e n e m i x e d s o l v e n t s , g a v e t h ec o m p l e x L 2 Y b C 1 2 ( D M E ) ( 1 2 ) . R e a c t i o n o f L 2 Y b C 1 2 ( T

22、 H F ) 2 w i t h L i N P r ' 2 i n 1 : 1 m o l a rr a t i o i n t o l u e n e , c r y s t a l l i z e d f r o m t o l u e n e g a v e t h e n e u t r a l c o m p l e x[ L Z Y b N P r ' 2 ( w - C l ) 1 2 ( 1

23、 3 ) ; i f c r y s t a l l i z a t i o n f r o m T H F / t o l u e n e m i x e d s o l v e n t s , t h e“ a t e “ c o m p l e x L 2 Y b N P r ' 2 ( [ r - C l ) 2 ( L i ) ( T H F ) 2 ( 1 4 ) c a n b e o b