基于超支化聚縮水甘油醚的接枝聚合物的合成研究.pdf

1、具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的共聚物的設(shè)計(jì)與合成是目前高分子合成研究的熱點(diǎn)之一。在過去十幾年中，各種活性聚合技術(shù)得到了飛速發(fā)展和廣泛應(yīng)用；人們利用其設(shè)計(jì)并合成出了各種結(jié)構(gòu)(線形、梳形、星形、超支化等)的共聚物。這些共聚物由于其特殊的本體結(jié)構(gòu)及在溶液中的自組裝性能，使其在物理、化學(xué)、生物等領(lǐng)域中具有廣泛的潛在應(yīng)用。但是，目前對(duì)三維結(jié)構(gòu)接枝聚合物的研究還非常有限，主要是由于其合成、純化及分離方面存在著較大困難。所以探索新的方法合成具有三維結(jié)構(gòu)的接枝聚合物具

2、有重要意義。
　　本文利用“活性”陰離子開環(huán)聚合(ROP)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-裂解鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)以及“Click”偶合化學(xué)，通過對(duì)聚合物鏈上官能團(tuán)的修飾，設(shè)計(jì)并合成了一系列具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的接枝聚合物，并利用1H NMR、GPC、FT-IR等對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的表征。
　　1.利用1，1，1-三羥甲基丙烷(TMP)與甲醇鉀組成的共引發(fā)體系引發(fā)了縮水甘油(glycerol)進(jìn)行ROP聚合，得到

3、了結(jié)構(gòu)明確的超支化聚縮水甘油醚(HPG)。通過對(duì)HPG表面的羥基進(jìn)行不同程度的溴化，制備了一系列大分子ATRP引發(fā)劑HPG-g-Br；并成功引發(fā)了苯乙烯(St)單體的ATRP聚合，得到了接枝聚合物HPG-g-PS-Br；最后將其末端的Br修飾為疊氮基團(tuán)，得到了HPG-g-PS-N3。
　　2.設(shè)計(jì)并合成了一種含有保護(hù)羥基的小分子化合物3-[(1’-乙氧基)-乙氧基]-1，2-丙二醇(EEPD)，在二苯基甲基鉀(DPMK)的存在下，

4、引發(fā)環(huán)氧乙烷(EO)進(jìn)行ROP聚合，得到了端基為活性羥基的兩臂PEO2，且兩臂連接處為保護(hù)羥基的聚環(huán)氧乙烷(PEO2-POH)。通過對(duì)官能團(tuán)的系列轉(zhuǎn)換修飾制備得到了兩端為惰性基團(tuán)，中間為炔基的PEO2-alkyne。
　　3.利用得到的HPG-g-PS-N3與PEO2-alkyne在CuBr/PMDETA的催化下通過“Click”反應(yīng)，合成了接枝鏈為“Y”形的接枝聚合物HPG-g-(PS-b-PEO2)。通過水解的方法將側(cè)鏈斷鏈，