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1、翹聲藏乎碩士學(xué)位論文酶促合成超支化聚合物、聚氨基酸及其性質(zhì)研究愿一飛澎作者:徐芳麗導(dǎo)師:吳起副教授林賢福教授浙江大學(xué)化學(xué)系二O一三年三月浙大碩士學(xué)位論文摘要生物酶在聚合反應(yīng)中的應(yīng)用越來越受到大家的關(guān)注,特別是在催化超支化聚合物以及聚酰胺化合物的合成中。酶催化的優(yōu)點體現(xiàn)在它的高選擇性,對環(huán)境無污染性,以及生物可相容性高等方面。本論文發(fā)展了一種酶催化合成超支化聚合物的方法,研究了超支化聚合物的性質(zhì)及其在藥物和基因傳遞中的應(yīng)用,并探索了酶催化
2、合成聚天冬氨酸和聚賴氨酸兩類手性聚合物的反應(yīng)。本論文研究了南極假絲酵母脂肪酶B(CALB)催化三乙醇胺和二酸二甲酯的聚合,制備了5種不同構(gòu)型的超支化聚合物。通過考察聚合反應(yīng)中的產(chǎn)率和聚合產(chǎn)物的分子量,研究了二酸二甲酯單體鏈長、兩種單體比例、聚合反應(yīng)溫度以及酶濃度等對聚合反應(yīng)的影響。另外,論文利用紅外光譜、一維/維核磁共振技術(shù)、凝膠滲透色譜等現(xiàn)代儀器分析手段詳細研究了該類超支化聚合物的支化結(jié)構(gòu),分析并計算了該類超支化聚合物的支化度(DB)
3、。結(jié)果表明通過三乙醇胺和二酸二甲酯兩種單體投料比例的合理控制,可以有效制備具有規(guī)整支化結(jié)構(gòu)、較高分子量、以及表面末端官能團羥基(DB=469%)/酯基(DB=86O%)可調(diào)控的超支化聚合物。本論文進一步研究了這類超支化聚合物的生物可降解性、自組裝成膠束的行為、細胞毒性、抗腫瘤藥物裝載能力和藥效以及DNA復(fù)合能力等一系列的功能和性質(zhì)。結(jié)果表明這類超支化聚合物可以在弱酸性環(huán)境下被脂肪酶有效降解。當(dāng)三乙醇胺和二酸二甲酯兩種單體投料比例為l/l
4、制備的超支化聚合物具有兩親性(表面羥基親水,核內(nèi)酯鏈?zhǔn)杷?,可以組裝成具有250400nrn左右的膠束粒子,其臨界聚集濃度(CAC)為0042g/L。這類聚合物對于COS7細胞沒有毒性,然而當(dāng)抗腫瘤藥物5氟胞苷5’己二酸二乙烯酯被裝載到膠束核內(nèi)后,則可以有效地抑制HepG2細胞的生長,其ICso值為130ug/mL。此外這類超支化聚合物在主鏈上具有叔胺結(jié)構(gòu),可以被質(zhì)子化形成季銨鹽從而與DNA形成復(fù)合物,用于DNA的傳送和釋放。論文還探索
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