降冰片二烯光異構化反應的研究.pdf

1、采用4，4'-二(二乙氨基)二苯甲酮作為三重態(tài)敏化劑，對降冰片二烯光敏異構化生成四環(huán)烷的反應進行研究?？疾炝嗣艋瘎┯昧浚磻锍跏紳舛?，反應時間及溶劑種類對降冰片二烯光敏異構化反應的轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響，得到適宜的反應條件。實驗結(jié)果表明，敏化劑用量增加，反應的轉(zhuǎn)化率增大，但敏化劑用量超過1.86％(wt)后，降冰片二烯光異構化的轉(zhuǎn)化率趨于恒定。在一定濃度范圍內(nèi)，降冰片二烯初始濃度越高，其轉(zhuǎn)化率就越大，當濃度高于0.8 mol·L-1時，

2、轉(zhuǎn)化率呈下降趨勢，因此反應較適宜的降冰片二烯的初始濃度為0.8 mol·L-1。在反應初期，降冰片二烯的轉(zhuǎn)化率隨時間延長迅速增加：反應超過12小時后，轉(zhuǎn)化率增加緩慢。在不同溶劑中，反應的轉(zhuǎn)化率與選擇性均不同。反應的轉(zhuǎn)化率與溶劑極性有關，三氯甲烷和苯等弱極性溶劑對反應轉(zhuǎn)化率有利；選擇性與溶劑極性無關。鹵代烴的光解產(chǎn)物與降冰片二烯及降冰片二烯的光解產(chǎn)物均發(fā)生反應，降低了四環(huán)烷的選擇性，不適于做反應的溶劑。 采用Y分子篩原粉通過離子交

3、換或浸漬法制得分子篩催化劑，研究了分子篩催化劑在降冰片二烯光異構化反應中的性能。XRD、EDS、29Si-NMR，27Al-NMR、UV-VIS、FT-IR表征結(jié)果表明，離子交換法可以使金屬離子進入到分子篩的籠內(nèi)，采用“二交二焙”方法可以提高金屬離子的交換度，最高可達到88.85％。進入分子篩籠內(nèi)的金屬離子對降冰片二烯光異構化反應有利，其中鑭離子交換的分子篩催化效果最好。隨離子交換度提高，光異構化反應的轉(zhuǎn)化率增大。分子篩催化的降冰片二烯