基于二羧酸配體配位聚合物的離子熱合成,結構調控及其性質.pdf_第1頁
已閱讀1頁,還剩107頁未讀, 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領

文檔簡介

1、離子液體自上世紀初被首次合成以來,由于它的離子本質使其具有:高熱穩(wěn)定性、很好的溶解能力、可調節(jié)性等優(yōu)良的物理和化學性質,而被廣泛應用于電化學、合成和催化等領域。離子熱合成方法主要應用于合成分子篩和配位聚合物兩大方向。配位聚合物以其豐富多彩的結構,特有的光、電、磁學等性質,具有廣泛的應用前景?,F(xiàn)階段對離子熱體系合成配位聚合物的大部分工作都集中于合成新穎的結構,而對于其組裝機制、影響因素及相關性質的研究比較少。本論文在此背景下通過選擇剛性二

2、羧酸配體與金屬的離子熱合成為研究對象,分別研究了陰離子、陽離子、水等因素對其自組裝的影響。
   首先,以2,5-噻吩二羧酸(2,5-TDC)與稀土離子(Ln3+)為研究對象,通過引入鹵素離子配位得到了同構的四種不同稀土(Ln=La,Nd,Eu,Gd)手性三維陰離子框架(Ⅰ)化合物1-4。在沒有鹵素離子配位的情況下得到同構的三種不同稀土(Ln=Nd,Eu,Gd)非手性三維陰離子框架(Ⅱ)化合物5-7。比較其中心金屬配位模式及熒光

3、性質,說明氯離子引入直接影響金屬中心的配位方式及配位聚合物的結構,使之產(chǎn)生了非手性到手性的轉變,而由于手性螺旋鏈的存在使結構Ⅰ(化合物3)產(chǎn)生的熒光弱于結構Ⅱ(化合物6)。在與結構Ⅰ合成條件相同的情況下,將1-乙基-3-甲基溴化咪唑換成長鏈的1-丁基-3-甲基溴化咪唑得到具有非手性螺旋鏈的三維陰離子框架化合物8(結構Ⅲ),體現(xiàn)了陽離子與氯離子的協(xié)同作用。保持其他條件相同,將金屬氯化物替換為金屬硝酸鹽,得到一中性三維結構(Ⅳ),其中含有由

4、氧原子連接形成的二維金屬網(wǎng)絡結構即化合物9,體現(xiàn)了陰離子對產(chǎn)物結構的影響,同時水分子參與配位也是影響產(chǎn)物結構的一個因素。
   其次,在此基礎上選擇配位數(shù)較少的過渡金屬分三個不同體系研究水對離子熱合成配位聚合物的影響。仍選用2,5-噻吩二羧酸作為配體,為排除陰離子干擾,選取金屬鎳的氧化物,在無水和微量水的條件下分別得到具有三維陰離子框架結構的化合物10和具有二維層狀結構的陰離子框架化合物11,說明微量水在離子熱合成中可以通過與中

5、心金屬配位而起到降低維數(shù)的作用,從而合成出較低維數(shù)的配位聚合物。為了進一步比較水熱體系和離子熱體系在合成配位聚合物結構上的差別,以2,4-吡啶二羧酸(2,4-pdc)與Co(Ⅱ)為研究對象,在水熱和離子熱條件下分別得到一維鏈狀化合物12和具有三維陰離子框架結構的非心化合物13,進一步證實了水分子通過與中心金屬配位的形式起到降低維數(shù)的作用,而離子熱合成可以有效避免水分子配位,為合成高維數(shù)的配位聚合物提供了可能。為探討水-離子液體混合體系對

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評論

0/150

提交評論