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文檔簡介
1、近年來,配位聚合物由于其新穎的綜合性能以及多樣性的拓撲網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)而受到廣泛關(guān)注,本論文選用Ag(Ⅰ)磺基苯甲酸(sb)類配合物為建筑模塊,輔以含氮和/或含磷等中性配體,探索合成具有特殊拓撲結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電性能的多功能磺基苯甲酸銀配合物,共得到22個未見文獻報道的含銀配位聚合物和5個非銀磺基苯甲酸化合物,解析了全部27個晶體結(jié)構(gòu),并對它們進行了元素分析、紅外光譜、熱重分析、熒光以及導(dǎo)電性等性質(zhì)表征,結(jié)合性質(zhì)和結(jié)構(gòu)的相關(guān)性對不同配體對結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影
2、響進行了研究和討論。包括:
1.選用鄰、間、對磺基苯甲酸為酸性配體結(jié)合吡啶類中性配體以及三苯基膦(PPh3),分別得到鄰、間、對磺基苯甲酸Ag(Ⅰ)配合物各5個、5個和6個,其中兩個對磺基苯甲酸配合物為非常少見的常溫原位反應(yīng)產(chǎn)物,實驗證明AgNO3和4,4’一聯(lián)吡啶(4,4’-bipy)在此原位反應(yīng)過程中起了不可替代的作用。對此16個配合物進行結(jié)構(gòu)和性能分析表明Ag-Ag,π-π和Ag…π作用在其室溫導(dǎo)電性能中作用顯著。<
3、br> 2.選用非吡啶類六次甲基四胺(hmt)為中性配體,得到鄰、間、對磺基苯甲酸Ag(Ⅰ)配合物各一個,對3個結(jié)構(gòu)進行表征發(fā)現(xiàn),其中兩個配合物的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)在結(jié)合sb配體時發(fā)生了構(gòu)型反轉(zhuǎn),導(dǎo)致其合成困難;三個結(jié)構(gòu)中Ag-Ag作用的不同存在狀態(tài)導(dǎo)致其不同的熒光和導(dǎo)電性能。
3.選用三苯基膦和氨基吡啶(apy)/二吡啶胺(Hdpa)為中性配體,得到3個雙中性配體銀配合物,結(jié)構(gòu)分析表明含有PPh3的金屬配合物中由于多苯環(huán)間作
4、用(PEs)的存在傾向于形成低維結(jié)構(gòu),各種PEs成為其網(wǎng)絡(luò)向高維擴展的主要作用,PEs在結(jié)構(gòu)中的不同排列模式導(dǎo)致其不同的性能。
4.研究以上22個磺基苯甲酸銀配合物中鄰、間、對酸性配體的多樣化配位模式及其在整體結(jié)構(gòu)中的不同作用,分析酸性配體和中性配體對結(jié)構(gòu)的共同調(diào)控作用,以及不同結(jié)構(gòu)和弱相互作用對結(jié)構(gòu)和性能的影響;結(jié)合本論文成果及相關(guān)文獻探討銀原子三種不同價態(tài)下的優(yōu)勢構(gòu)型。
5.分析5個非銀磺基苯甲酸化合物的
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