基于唑類配體的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、近年來(lái)基于配位聚合物的研究在當(dāng)今化學(xué)、材料化學(xué)、生命科學(xué)等領(lǐng)域引起了廣泛關(guān)注。疊氮離子(N3ˉ)是能夠有效傳遞磁交換的橋聯(lián)配體,并且具有豐富的配位模式,與有機(jī)配體共同構(gòu)筑多樣的配位聚合物。
　　本論文利用噁唑甲酸、氰基吡啶、吡啶咪唑?yàn)橛袡C(jī)配體與過(guò)渡金屬離子配位合成了一系列一維、二維和三維的配合物。對(duì)得到的配合物進(jìn)行單晶 X-衍射分析以及對(duì)其進(jìn)行紅外、元素分析表征,并且對(duì)部分配合物的磁性和電化學(xué)進(jìn)行了研究。從以下幾個(gè)方面進(jìn)行闡述:<

2、br>　　1.吡啶咪唑?yàn)榕潴w構(gòu)筑的金屬配合物及性質(zhì)研究
　　吡啶咪唑能夠提供豐富N源的有機(jī)配體,近幾年來(lái),吡啶咪唑及其衍生物得到了廣泛的研究,但對(duì)其的配位方式研究尚淺。
　　(1)以疊氮離子為配體,N-(4-pyridylmethyl)imidazole(4-pyim)為輔助配體與過(guò)渡金屬Co(II)、Mn(II)、Cu(II)等合成了配合物1-3。配合物1和2是同晶結(jié)構(gòu),以配合物1為例,Co(II)離子處在反演中心并呈現(xiàn)八

3、面體的構(gòu)型,相鄰的 Co(II)離子通過(guò)4-pyim配體連接成二維層結(jié)構(gòu),二維層以ABAB的模式堆積成雙層網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。對(duì)配合物1進(jìn)行了熱重和電化學(xué)分析。配合物3是簡(jiǎn)單的一維鏈結(jié)構(gòu),通過(guò)氫鍵形成二維層結(jié)構(gòu)
　　(2)以N-(3-pyridylmethyl)imidazole(3-pyim)為橋聯(lián)配體與過(guò)渡金屬離子Co(II),疊氮鈉反應(yīng)得到了配合物4,配合物4是由配體組成的二重橋聯(lián)接相鄰的Co(II)離子而形成的一維鏈結(jié)構(gòu),鏈通過(guò)C-

4、H…N氫鍵作用連成二維層結(jié)構(gòu)。
　　2.噁唑甲酸為輔助配體構(gòu)筑的配位聚合物及其磁性研究
　　噁唑甲酸(Iozcb)是能夠同時(shí)提供噁唑基團(tuán)和羧基基團(tuán)的雙功能非對(duì)稱的配體,由于豐富的配位點(diǎn)是配位聚合物的研究熱點(diǎn),因此我們對(duì)其構(gòu)筑的配位聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)的測(cè)定。
　　我們以疊氮離子為配體,噁唑甲酸為輔助配體同過(guò)渡金屬離子構(gòu)筑了配位聚合物5,該配合物是二維層結(jié)構(gòu),層內(nèi)含有三重橋(一羧基橋、一氧橋和一個(gè)EO疊氮橋)與雙重橋

5、(一羧基橋和一個(gè)EO疊氮橋)交替連成的一維鏈,磁性分析表明三重橋與雙重橋在金屬離子間傳遞鐵磁相互作用。
　　3.以4-氰基吡啶為配體原位合成的配位聚合物及磁性研究
　　吡啶四唑(pytz)是同時(shí)擁有四唑基團(tuán)和吡啶基團(tuán)的雙功能非對(duì)稱的配體,配位方式的多樣性是研究的熱點(diǎn),因此我們利用氰基吡啶、疊氮離子直接與金屬離子利用原位合成的方法得到了配位聚合物6。該配合物是基于疊氮-吡啶-四唑基三元混橋聯(lián)的四核Co(II)單元構(gòu)筑的三維結(jié)構(gòu)