四硫代富瓦烯基電、磁和電磁雙功能材料的合成以及表征研究.pdf

1、本論文分別使用了兩種方法嘗試合成電磁雙功能材料.我們合成了吡啶取代的四硫代富瓦烯(Py-TTF),然后組裝金屬有機(jī)配合物.在這系列實(shí)驗(yàn)中,我們首先進(jìn)行了基礎(chǔ)原料的合成,合成了一系列的乙酰丙酮過(guò)渡金屬鹽:Ni(acac)<,2>、Co(acac)<,2>、Mn(acac)<,2>和Fe(acac)<,2>,尤其是我們?cè)谖墨I(xiàn)的基礎(chǔ)上可以實(shí)現(xiàn)貴重原料一四硫代富瓦烯(TTF)大量合成,這將為此方面的后繼工作打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ).我們合成了Py-TTF

2、,研究了它的電化學(xué)性質(zhì),并且得到了Ni(acac)<,2>(Py-TTF)<,2>晶體,最終產(chǎn)物的晶體制備提供了將有機(jī)給體分子與無(wú)機(jī)順磁陽(yáng)離子直接以配位鍵相連方法中為數(shù)不多的例子,而且,我們用吡啶直接與TTF相連,使TTF與順磁離子距離更近,相互作用可能會(huì)更加強(qiáng)烈.我們還合成了四硫甲基四硫代富瓦烯(TTMTTF),用電化學(xué)結(jié)晶的方法通過(guò)分子間作用將無(wú)機(jī)離子引入分子導(dǎo)體內(nèi).首先合成原料TTMTTF以及無(wú)機(jī)鹽,使用四甲基氨草酸鐵((Me<,

3、4>N)<,3>FeOx<,3>)和四甲基氨四氯化鐵(Me<,4>NFeCl<,4>),分別與TTMTTF在CH<,2>Cl<,2>溶劑中得到了相同的產(chǎn)物(TTMTTF)FeCl<,4>,雖然在加入(Me4N)<,3>FeOx<,3>的體系沒(méi)有得到預(yù)期產(chǎn)物,但是可以確定在電化學(xué)條件下,(Me4N)<,3>FeOx<,3>發(fā)生了分解,提供了Fe<'3+>;同時(shí),CH<,2>Cl<,2>也發(fā)生了分解提供了Cl<'->,這樣形成了(TTMTT