新型擴(kuò)展式四硫富瓦烯(exTTF)衍生物的合成及其性質(zhì)的研究.pdf

1、由于新型蒽醌基擴(kuò)展四硫富瓦烯(exTTF)衍生物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，這類化合物受到了人們的廣泛關(guān)注。我們根據(jù)分子識(shí)別和組裝的基本原則，設(shè)計(jì)合成13種未見(jiàn)報(bào)道的exTTF衍生物，所有合成的化合物均經(jīng)過(guò)了核磁(NMR)和質(zhì)譜(MS-ESI)等表征。通過(guò)紫外可見(jiàn)光譜(UV-Vis)研究了它們的光譜特征及其與電子接受體之間的離子調(diào)節(jié)的電子轉(zhuǎn)移行為。并且通過(guò)熒光光譜(fluorescence spectrum)研究了杯芳烴(CA)-exTTF和

2、硫橋杯芳烴(TCA)-exTTF分別與球型的電子接受體(C60)之間的電子轉(zhuǎn)移行為。本文主要包括以下幾個(gè)方面:
　　1、綜述了TTF及蒽醌基exTTF衍生物的研究進(jìn)展。
　　主要概述了TTF以及exTTF衍生物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其在超分子化學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用。
　　2、合成了2種含吸電子基的新型exTTF衍生物，研究了電化學(xué)行為，并對(duì)其與電子接受體之間的電子轉(zhuǎn)移行為進(jìn)行了研究。
　　以蒽醌和鋅鹽(1)等為起始原料，通過(guò)w

3、ittig偶聯(lián)反應(yīng)合成了exTTF衍生物化合物3、5a、5b。通過(guò)氰基的保護(hù)和去保護(hù)程序，在氫氧化銫的催化作用下使化合物5a、5b分別與2-(2-碘乙氧基)乙醇反應(yīng)生成含OH的exTTF衍生物6a、6b和6c?；衔?a與取代苯酚通過(guò)光延反應(yīng)(Mitsunobu反應(yīng))生成了新型exTTF衍生物T1和T2。目標(biāo)化合物T1和T2均經(jīng)過(guò)NMR和ESI-MS等表征。通過(guò)循環(huán)伏安法(CV)對(duì)化合物5a與目標(biāo)化合物T1的電化學(xué)行為進(jìn)行了研究，結(jié)果表

4、明均呈兩電子準(zhǔn)可逆的氧化還原過(guò)程。此外，通過(guò)紫外滴定對(duì)化合物T1和T2與四氯苯醌(S)、四氯苯醌衍生物(Q)和四氰基對(duì)醌二甲烷(TCNQ)等電子接受體之間電子轉(zhuǎn)移行為進(jìn)行了研究。我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)加入Sc3+、Al3+和Pb2+時(shí)，隨著加入量的增加，在438nm附近的峰逐漸下降，而在500nm附近的峰逐漸上升，這表明Sc3+、Al3+和Pb2+離子能夠調(diào)節(jié)電子供體T1和四氯苯醌之間的電子轉(zhuǎn)移行為。在相同的條件下，金屬離子促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移能力的順序

5、為Sc3+＞Al3+＞Pb2+。對(duì)比T1與兩個(gè)電子接收體（S和Q）之間作用，其強(qiáng)弱順序?yàn)榛衔颭＞四氯苯醌。
　　3、合成了5種含分子平臺(tái)的CA-exTTF、TCA-exTTF，并研究了其與電子接受體之間的光譜行為。
　　化合物6a、6b分別與CA和TCA通過(guò)光延反應(yīng)合成了含分子平臺(tái)的exTTF衍生物T3、T4、T5、T6和T7，并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過(guò)循環(huán)伏安法(CV)對(duì)目標(biāo)化合物T5和T7的電化學(xué)行為進(jìn)行研究，結(jié)果表明