冠醚及瓜環(huán)超分子性能和納米鍍鋅層特性研究.pdf

1、本文分為三部分內(nèi)容.第一部分運(yùn)用傅利葉轉(zhuǎn)換圓旋共振電噴霧離子化質(zhì)譜研究葫蘆脲(又稱瓜環(huán))超分子復(fù)合物在氣態(tài)下的行為特征.葫蘆脲[5]能在氣態(tài)狀態(tài)下與銨或堿金屬離子相結(jié)合,并在分子空腔內(nèi)捕捉尺寸適合的客體分子,而對(duì)于尺寸太大的分子如乙醇、苯或尺寸太小的分子如氫、氦則不能捕捉進(jìn)分子空腔內(nèi),體現(xiàn)了很高的選擇性.運(yùn)用碰撞激發(fā)解析技術(shù)確定了葫蘆脲[6]與1,4-丁二胺,二甲基苯以及賴氨酸分子形成輪軸結(jié)構(gòu)的超分子復(fù)合物,即線性分子穿入葫蘆脲[6]的

2、空腔內(nèi)形成的穩(wěn)定超分子復(fù)合物.葫蘆脲[7]和葫蘆脲[8]則能與更大的客體分子相結(jié)合,如N,N'-二甲基-4,4'-二吡啶或環(huán)辛四胺等,甚至形成"盒中有盒"的超分子結(jié)構(gòu).第二部分介紹了運(yùn)用離子阱型電噴霧離子化質(zhì)譜測(cè)定絡(luò)合物結(jié)合常數(shù)的新方法,將已知結(jié)合常數(shù)的18-冠-6與K<'+>的1:1絡(luò)合物溶液([18-冠-6+K]<'+>)作為參考絡(luò)合物,然后加入待測(cè)絡(luò)合主體二苯并-18-冠-6或絡(luò)合客體Na<'+>與參考絡(luò)合物一起競(jìng)爭(zhēng)絡(luò)合,通過(guò)待測(cè)

3、絡(luò)合物加入前后參考絡(luò)合物質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度的變化,再運(yùn)用溶液中絡(luò)合體濃度之間的關(guān)系方程,推導(dǎo)出待測(cè)絡(luò)合物的結(jié)合常數(shù).運(yùn)用這種方法測(cè)定[18-冠-6+Na]<'+>、[二苯并-18-冠-6+K]<'+>和[二苯并-18-冠-6+Na]<'+>的結(jié)合常數(shù)的對(duì)數(shù)(1gK)分別為4.5、4.9和4.4,與文獻(xiàn)值很接近,也證明了這種方法在一定條件下是有效的.且這種方法簡(jiǎn)單、迅速,并且不需要待測(cè)絡(luò)合物或主客體在溶液中必須是離子狀態(tài).第三部分是電鍍法制備納

4、米鋅鍍層以及用失重法研究了納米鍍鋅層在HCl和NH<,4>Cl溶液中以及其中添加吡啶及其甲基衍生物和溴化十六烷基吡啶有機(jī)化合物溶液中的腐蝕和緩蝕性能.在鹽酸溶液中比較了納米鋅鍍層和普通鋅片的腐蝕性能,前者的耐蝕性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于后者,兩者的腐蝕動(dòng)力學(xué)為零級(jí)反應(yīng).溴化十六烷基吡啶對(duì)納米鋅鍍層和普通鋅片有好的緩蝕性能.在一定的條件下,在鹽酸和氯化銨溶液中,2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、吡啶和3-甲基吡啶的緩蝕效率依次升高.文中還用從頭計(jì)算方法RHF/