雙Salamo型3d-3d-2s金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及磁性研究.pdf

1、Salamo型化合物作為Salen型化合物的衍生物，較Salen型化合物有高的穩(wěn)定性、揉曲性及其多變的配位模式，易與s區(qū)金屬、d區(qū)金屬和f區(qū)金屬形成結(jié)構(gòu)多樣的功能配合物。近年來該類Salarmo型功能配合物在光、電、磁以及催化方面等研究中展現(xiàn)了獨(dú)特的性質(zhì)。
　　本論文中，通過1，2-二胺氧乙烷和3-甲氧基水楊醛[1+1]反應(yīng)得到了單肟化合物·2-[O-（1-乙氧胺）]肟-6-乙氧基苯酚;然后通過5步化學(xué)反應(yīng)得到了2，3-二羥基萘-

2、1，4-二甲醛;由該二醛與上面合成的單肟化合物[1+2]反應(yīng)，制備了雙Salamo型開環(huán)18冠6配體H4L，并對(duì)其進(jìn)行了核磁共振氫譜、碳譜、高分辨率質(zhì)譜以及紅外光譜等表征。由于該配體具有的兩個(gè)N2O2位點(diǎn)和一個(gè)開環(huán)18冠6位點(diǎn)，能與過渡金屬離子、堿土金屬離子反應(yīng)，制備7種新的同/異多核金屬配合物，分別為:[Co3(L)(OAc)2(CH3OH)2]·2CHCl3(1)，[Co2(L)Ca(OAc)2](2),[Co2(L)Sr(OAc)

3、2](3),[Co2(L)Ba(OAc)2(H2O)]·2CH3CH2OH(4),[Ni2(L)Ca(OAc)2(CH3OH)2]·2CH2Cl2(5),[Ni2(L)Sr(OAc)2(CH3OH)2]·CH3OH·CH2Cl2(6),[Ni4(L)2Ba2(OAc)4(CH3OH)4(H2O)2]·CH3OH(7)。自然揮發(fā)法培養(yǎng)的7個(gè)金屬配合物單晶體用X-射線單晶衍射儀進(jìn)行了結(jié)構(gòu)測(cè)定，確定了其化學(xué)組成和空間構(gòu)型，詳細(xì)的晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下

4、:
　　配合物1:化學(xué)組成為:C40H44Cl6N4O16Co3，Mr=1226.31，屬于單斜晶系，空間群P21/n，晶胞參數(shù):a=14.1780(12)(A)，b=16.6498(14)(A)，c=23.873(2)(A)，α=90°，β=100.520(9)°,γ=90°, Z=4,V=5540.8(8)(A)3, R1=0.0817, wR2=0.1916;
　　配合物2:化學(xué)組成為:C36H34CaN4O14Co2

5、，Mr=904.62，屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù):a=12.5293(11)(A)，b=13.1610(19)(A)，c=15.0421(17)(A)，α=109.147(12)°，β=103.296(9)°,γ=100.181(9)°, Z=2,V=2192.9(5)(A)A,R1=0.0555, wR2=0.1150;
　　配合物3:化學(xué)組成為:C36H34SrN4O14Co2，Mr=952.16，屬于三斜晶系，空間

6、群P-1，晶胞參數(shù):a=12.5545(11)(A)，b=13.2283(10)(A)，c=15.0117(12)(A)，α=109.370(7)°，β=103.548(7)°,γ=99.312(7)°, Z=2,V=2207.2(A)3,R1=0.0616, wR2=0.1678;
　　配合物4:化學(xué)組成為:C40H48BaN4O17Co2，Mr=1112.02，屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù):a=10.2217(6)(A

7、)，b=13.551(8)(A)，c=16.9476(10)(A)，α=74.825(5)°，β=79.515(5)°,γ=81.710(5)°, Z=2,V=2216.1(2)(A)3,R1=0.0569, wR2=0.1097;
　　配合物5:化學(xué)組成為:C40H46Cl4CaN4O16Ni2，Mr=1138.09，屬于單斜晶系，空間群P21/n，晶胞參數(shù):a=15.4086(8)(A)，b=12.0628(6)(A)，c=2

8、9.5294(19)(A)，α=90°，β=100.627(5)°,γ=90°, Z=4,V=5394.5(5)(A)3,R1=0.1227, wR2=0.3319;
　　配合物6:化學(xué)組成為:C40H48Cl2SrN4O17Ni2，Mr=1132.74，屬于斜方晶系，空間群Pbcn，晶胞參數(shù):a=23.6620(5)(A)，b=17.8187(5)(A)，c=12.4666(3)(A)，α=90°，β=90°,γ=90°, Z=

9、4,V=5256.2(2)(A)3, R1=0.0479, wR2=0.0888;
　　配合物7:化學(xué)組成為:C77H92Ba2N8O35Ni4，Mr=2199.01，屬于單斜晶系，空間群P21/n，晶胞參數(shù):a=15.8005(3)(A)，b=15.7041(3)(A)，c=18.2762(4)(A)，α=90°，β=94.551(19)°,γ=90°, Z=4,V=4520.62(16)(A)3, R1=0.0426, wR2