不對(duì)稱Salamo及其鎳(Ⅱ)和鋅(Ⅱ)配合物的合成、表征與晶體結(jié)構(gòu).pdf

1、無(wú)機(jī)化學(xué)這一化學(xué)領(lǐng)域研究時(shí)間最長(zhǎng)、工業(yè)應(yīng)用最為成熟的古老學(xué)科，隨著時(shí)間的推移和科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，也悄然發(fā)生了一些變化。研究的對(duì)象，從宏觀到微觀；描述的方式，從定性到定量；研究的范圍，從單一到復(fù)合。在無(wú)機(jī)物和有機(jī)物之間建立起橋梁的配合物成為當(dāng)今無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中的熱門之一。正因如此，本課題組所設(shè)計(jì)的Salamo配體與含有金屬陽(yáng)離子的配合物的研究也就應(yīng)運(yùn)而生。醛類物質(zhì)與乙二胺反應(yīng)可得到Salen化合物，而在Salen化合物中引入氧原子，組成的

2、含有＞C=N-O-基團(tuán)的化合物就是Salamo化合物。與Salen類物質(zhì)相比，Salamo具有理想的穩(wěn)定性，不容易發(fā)生水解。Salamo型配體與不同的金屬陽(yáng)離子發(fā)生反應(yīng)，就可以得到結(jié)構(gòu)各不相同，性質(zhì)各有特點(diǎn)的不同類型的Salamo金屬配合物。在應(yīng)用方面，有的Salamo化合物通過(guò)其獨(dú)特的空腔結(jié)構(gòu)，可以特征性地識(shí)別一些金屬陽(yáng)離子，有的Salamo化合物可以作為立體化學(xué)上的催化劑，有的Salamo化合物在光電材料領(lǐng)域有著出色的表現(xiàn)，而有的此

3、類化合物在具有生物功能的大分子的模擬和抵抗病菌方面也得到了應(yīng)用，還有許多這類化合物在磁性領(lǐng)域有著很好的應(yīng)用前景。盡管許多國(guó)內(nèi)外的專家學(xué)者已經(jīng)合成出了一些對(duì)稱型的Salamo化合物，但是非對(duì)稱型的Salamo配體及其金屬陽(yáng)離子的配合物的相關(guān)報(bào)道還不是十分多見，而且通過(guò)對(duì)此類物質(zhì)取代基的改變，還可以對(duì)配體的結(jié)構(gòu)給予進(jìn)一步的豐富，再加上不同配體與各種不同的金屬陽(yáng)離子進(jìn)行的反應(yīng)，就更加豐富了Salamo化合物的種類和數(shù)量，也為從中篩選出性質(zhì)優(yōu)良

4、可靠，應(yīng)用前景廣闊的物質(zhì)打下了良好的基礎(chǔ)。
　　在本論文當(dāng)中，先制取了二胺（1,2-二胺氧乙烷）中間體，再通過(guò)它來(lái)制取1,2-二胺氧乙烷。接下來(lái)，使1,2-二胺氧乙烷分別與2,5-二羥基苯乙酮和2,3-二羥基苯甲醛反應(yīng)，得到了配體H4L1（酮類不對(duì)稱的Salamo配體）；使1,2-二胺氧乙烷分別與2-羥基-4-甲氧基苯甲醛和3-羥基水楊醛反應(yīng)，得到了配體H3L3（醛類不對(duì)稱的Salamo配體）;使1,2-二胺氧乙烷分別2-羥基-3

5、,5-二溴苯甲醛與2-羥基-4-甲氧基苯甲醛反應(yīng)，得到了配體H2L2（醛類不對(duì)稱的Salamo配體）。這些物質(zhì)被合成出來(lái)之后，再借助熔點(diǎn)測(cè)定，核磁共振，紅外譜圖等相關(guān)的測(cè)定研究方法，對(duì)其結(jié)構(gòu)給予了進(jìn)一步的確定與表征，并通過(guò)紫外譜圖，熒光譜圖等相關(guān)手段對(duì)它們的性質(zhì)進(jìn)行了一定的探索。
　　同時(shí)，通過(guò)溶劑揮發(fā)，水熱，氣相擴(kuò)散等相關(guān)的方法，對(duì)與三種配體形成的配合物進(jìn)行了單晶的培養(yǎng)。其中，配體H4L1通過(guò)培養(yǎng)，得到了淡黃色針狀單晶[H4(L

6、1)(H2O)]；配體H2L2與二價(jià)鎳的醋酸鹽所形成的配合物經(jīng)過(guò)培養(yǎng)，得到了綠色的棱柱狀單晶[Ni(L2)(H2O)(CH3OH)]；配體H3L3與二價(jià)鋅的醋酸鹽在含異丙醇，正丙醇，乙醇的溶液中所形成的配合物經(jīng)過(guò)培養(yǎng)，分別得到了異丙醇參與配位的H3L3的Zn(II)黃色棱柱狀單晶[{Zn(L3)(μ-OAc)Zn(CH3CHOHCH3)}2]，正丙醇參與配位的H3L3的Zn(II)黃色棱柱狀單晶[{Zn(L3)(μ-OAc)Zn(CH3

7、CH2CH2OH)}2]，乙醇參與配位的H3L3的Zn(II)黃色棱柱狀單晶[{Zn(L3)(μ-OAc)Zn(CH3CH2OH)}2]。
　　所得單晶主要的數(shù)據(jù)是：
　　[H4(L1)(H2O)]：分子式：C17H20N2O7，晶系：?jiǎn)涡本?，分子量?64.35，晶胞參數(shù)：α=90°,β=91.081(5)°,γ=90°,a=4.6318(11)埃米,b=13.472(3)埃米,c=27.120(7)埃米,V=1692.

8、0(7),Z=4,R1=0.0833,wR2=0.2324,空間群：P21/n;
　　[Ni(L2)(H2O)(CH3OH)]：分子式：C17H18Br2N2NiO7，分子量：585.12，晶系：三斜晶系，晶胞參數(shù)：α=86.459(6)°,β=73.224(6)°,γ=86.643(6)°,a=7.5554(6)埃米,b=11.4115(9)埃米,c=12.4771(7)埃米,V=1027.07(13),Z=2,R1=0.035

9、9,wR2=0.0983,空間群：P-1;[{Zn(L3)(μ-OAc)Zn(CH3CHOHCH3)}2]：分子式：C44H52N4Zn4O18，晶系：三斜晶系，分子量：1211.7(6)，晶胞參數(shù)：α=89.624(19)°,β=74.11(2)°,γ=69.84(2)°,a=9.571(3)埃米,b=11.691(2)(9)埃米,c=12.151(3)埃米,V=1221.76,Z=2,R1=0.0490，wR2=0.1080,空間群

10、：P-1;
　　[{Zn(L3)(μ-OAc)Zn(CH3CH2CH2OH)}2]：分子式：C44H52N4Zn4O18，晶系：三斜晶系，分子量：1211.5(4)，晶胞參數(shù)：α=88.357(14)°,β=72.804(14)°,γ=69.747(15)°,a=9.4875(14)埃米,b=11.898(2)(9)埃米,c=12.016(2)埃米,V=1211.54,Z=2,R1=0.0545，wR2=0.1280,空間群：P-