微乳液介質(zhì)光度法測定鎵、銦、鈷和鎳的研究.pdf

1、該文詳細(xì)地?cái)⑹隽宋⑷橐旱亩x、分類、微觀結(jié)構(gòu)、制備、性質(zhì)和在分析化學(xué)方面的應(yīng)用概況,概述了三羥基熒光酮類試劑的結(jié)構(gòu)、離解平衡以及與金屬離子的配合位置和配合物的結(jié)構(gòu).實(shí)驗(yàn)中選取以苯基熒光酮為母體、具有不同取代基和取代基在不同位置上的苯基熒光酮(PF)、二溴羥基苯基熒光酮(DBH-PF)、三甲氧基苯基熒光酮(TM-PF)、鄰氯苯基熒光酮(o-CPF)、鄰硝基苯基熒光酮(o-NPF)、間硝基苯基熒光酮(m-NPF)和對硝基苯基熒光酮(p-NP

2、F)等三羥基熒光酮類化合物為顯色劑,系統(tǒng)地研究其在微乳液介質(zhì)中與Ca<'3+>、In<'3+>、Co<'2+>、Ni<'2+>等金屬離子的顯色反應(yīng)條件(介質(zhì)、酸度、微乳液用量、顯色劑用量、穩(wěn)定時(shí)間、配合比、摩爾吸光系數(shù)等).實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,7種顯色劑均能在微乳液介質(zhì)中與金屬離子Ca<'3+>、In<'3+>、Co<'2+>、Ni<'2+>發(fā)生反應(yīng),生成穩(wěn)定配合物,其與Ca<'3+>、In<'3+>的反應(yīng)在酸性(pH4.94~5.90)介質(zhì)

3、中進(jìn)行,最大吸收波在家60nm~580nm之間;而與Co<'2+>、Ni<'2+>的反應(yīng)在pH9.20~10.38的堿性介質(zhì)中進(jìn)行,λ<,max>在620nm~650nm(Co<'2+>)和590nm~606nm(Ni<'2+>)之間.靈敏度均較高,表觀摩爾吸光系數(shù)在(7.17×10<'4>~3.23×10<'5>)L·mol<'-1>·cm<'-1>之間.并應(yīng)用于實(shí)際樣品的分析測定,取得了滿意的結(jié)果.選用水溶性相對較差的顯色劑苯基熒光

4、酮(PF),測定了它在不同膠束、微乳液相和水相間的分配系數(shù),驗(yàn)證了微乳液的增溶增敏作用.從機(jī)理上詳細(xì)地討論了顯色劑結(jié)構(gòu)對顯色性能的影響以及微乳液介質(zhì)對顯色體系的增溶增敏作用.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,顯色劑的結(jié)構(gòu)對其顯色性能有著重要的影響,具有較好電負(fù)性的溴原子和強(qiáng)供電子基團(tuán)三甲氧基能夠改變整個(gè)顯色劑分子的電子云分布,使分子的共軛體系程度增加,π電子流動(dòng)性增強(qiáng),使反應(yīng)官能團(tuán)羥基上的質(zhì)子較易離去,增加了試劑與金屬離子的配位能力;而吸電子基團(tuán)雖然也能使

5、分子的共軛體系程度增加,但由于存在誘導(dǎo)效應(yīng),而使其與金屬離子反應(yīng)的靈敏度有所下降;在9-苯環(huán)的鄰、間、對位置上引入硝基后的顯色劑與金屬離子反應(yīng)的靈敏度依次降低,這是由于間位的硝基不參與共軛體系所致.研究結(jié)果還表明,微乳液對顯色體系具有更好的增溶增敏作用,在微乳液中,助表面活性劑(直鏈醇)存在于膠束的界面,它與表面活性劑一起形成膜相,使膠束界面具有更好的極性,從而使得微乳液中膠束界面上以吸附形式存在的顯色劑有所增加.油相存在于膠束的內(nèi)核,