貴金屬團簇與四氯二苯并對二惡英相互作用及其表面增強研究.pdf

1、二惡英類化合物，因其嚴重的潛在毒性受到了國際社會的廣泛關注。在眾多的二惡英中，以2，3，7，8-四氯二苯并二惡英的毒性最強。然而目前對其的檢測手段卻較為有限，并且實驗操作較為復雜，存在較強的安全隱患。拉曼光譜作為一種很好的探測手段，具有無損、方便、快捷等優(yōu)點。借助表面增強拉曼光譜可以極大地提高探測靈敏度，在痕跡檢測中可得到應用推廣。眾所周知，表面增強拉曼光譜探測可將信號提高幾個到十幾個數(shù)量級。也就是說，如果探測分子吸附在金屬表面，所檢測

2、的拉曼信號強度就會增強幾個到十幾個數(shù)量級，并且表面增強拉曼光譜在某些方面的檢測，已經(jīng)達到了單分子探測的水平，因此，非常有必要將表面增強拉曼散射光譜應用二惡英的痕量測試中去。
　　基于DFT和HF方法，計算了2，3，7，8-TCDD結構和振動性質(zhì)，并獲得與現(xiàn)有實驗數(shù)據(jù)最為接近的理論計算方法。為了考察分子與金屬表面的吸附和相互作用，建立了不同金屬原子及金屬離子吸附2，3，7，8-TCDD分子的模型體系，計算了它們的分子結構、電子結構和

3、振動性質(zhì)及拉曼光譜，比較了不同金屬原子或離子吸附2，3，7，8-TCDD分子所帶來的拉曼散射增強效果，并研究了這些拉曼散射峰的變化與分子結構的關系。其中，增強效果較好的為銀離子吸附和金離子吸附。銀離子的氯端吸附在1633cm-1波數(shù)，比自由態(tài)的TCCD的拉曼散射強度增強了148倍;金離子的氧端吸附在1327cm-1波數(shù)比自由態(tài)TCDD增強了508倍。雖然這兩種離子的的吸附都帶來了較好的增強效果，但具體的增強方式還是存在一些差異。因此，文