鉗形類肽分子及金屬配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、具仿生功能的化合物的設(shè)計合成及識別性能研究是超分子化學(xué)前沿領(lǐng)域富于挑戰(zhàn)性的課題之一.鉗形(cleft type)化合物以它們在分子識別方面的特殊性質(zhì),近年來引起了廣泛地的研究興趣.主要由天然氨基酸組成的類肽是一類特殊的主體分子,因其生命相關(guān)的特性從發(fā)現(xiàn)至今已在離子識別和自組裝方面取得了意義重大的研究成果.該文嘗試將鉗形化合物和類肽的優(yōu)勢結(jié)合起來,設(shè)計將天然氨基酸引入鉗形化合物體系,合成了一類新型主體分子,并初步研究了它們對離子的識別效果

2、.另外,合成了以上主體分子的過渡金屬配合物,通過順磁手段進(jìn)行了研究.取得了一些初步的研究成果.該文主要包括以下內(nèi)容:一.設(shè)計合成了4個含不同L-氨基酸的雙S系列鉗形類肽化合物la-ld;5個含不同L-氨基酸的雙N系列鉗形類肽化合物2a-2e,主要化合物均經(jīng)過了HNMR鑒定和質(zhì)譜、元素分析的測試.另外,合成了9個上述主體分子化合物的過渡金屬配合物4a-4i,配合物用IR、MS進(jìn)行了鑒定分析.同時,我們在肽合成過程中,優(yōu)化了反應(yīng)方法,簡化了

3、反應(yīng)路線,達(dá)到了提高產(chǎn)率,減少污染的目的.二.用紫外可見光譜滴定法研究了1a-1d及2a-2e在乙腈溶液中對鹵素負(fù)離子、磷酸二氫根負(fù)離子及過渡金屬陽離子的識別能力.發(fā)現(xiàn):雙S、雙N兩系列鉗形類肽對負(fù)離子沒有識別能力;雙S系列中1b能高度選擇性的識別過渡金屬中的銅離子;雙N系列鉗形類肽均對過渡金屬中銅、鎳離子有識別能力,但是和鈷離子沒有作用.不能識別負(fù)離子可能是由于主體分子中骨架有一定柔性,所以多個氫鍵不能形成對客體負(fù)離子的協(xié)同作用.雙N

4、系列與雙S系列相比對過渡金屬離子有較強(qiáng)的絡(luò)合能力,可見雜原子氮在主體分子識別過渡金屬離子過程中起著重要作用,它們首先絡(luò)合金屬離子,穩(wěn)定主體分子構(gòu)型后,其它絡(luò)合位點(diǎn)協(xié)同作用,完成了對金屬離子的識別.三.我們用順磁手段對合成的順磁性過渡金屬銅(Ⅱ)配合物進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)雙N系列鉗形類肽金屬配合物的順磁譜基本相同,顯現(xiàn)正常軸對稱特征的ESR譜,g<,∥>>g<,⊥> ,可判定為平面正方形銅(Ⅱ)配合物.而雙S系列中1b與銅離子形成的金屬配