氨基酸對(duì)映異構(gòu)體的電化學(xué)發(fā)光識(shí)別.pdf

1、該文利用電化學(xué)發(fā)光的優(yōu)勢(shì),綜合電分析化學(xué),光化學(xué)和立體化學(xué)等學(xué)科的原理和技術(shù),實(shí)現(xiàn)了氨基酸對(duì)映體不經(jīng)拆分的直接檢測(cè),發(fā)展了一種識(shí)別手性分子的新方法.該文分別采用三種不同的方法對(duì)氨基酸對(duì)映異構(gòu)體的電化學(xué)發(fā)光識(shí)別進(jìn)行了考察和研究.1)發(fā)現(xiàn)氨基酸的對(duì)映異構(gòu)體與溶液中的電化學(xué)發(fā)光試劑—三聯(lián)吡啶合釕有不同的相互作用,能產(chǎn)生不同的電化學(xué)發(fā)光光譜;對(duì)L-構(gòu)型氨基酸的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度大于D-構(gòu)型的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度;脯氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸的最大差異電化學(xué)發(fā)

2、光強(qiáng)度的電位分別為0.85V、0.88V、0.93V.在一定的氨基酸濃度和一定的激發(fā)電位下,隨著氨基酸對(duì)映異構(gòu)體中構(gòu)型比率的改變,電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度呈線性變化關(guān)系;推導(dǎo)出檢測(cè)氨基酸對(duì)映異構(gòu)體的計(jì)算公式;用庫侖法驗(yàn)證了氨基酸對(duì)映體與三聯(lián)吡啶合釕電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的立體選擇性.2)以殼聚糖包埋三聯(lián)吡啶合釕/SiO<,2>修飾電極為工作電極,提高了電化學(xué)發(fā)光信號(hào)的響應(yīng)強(qiáng)度;發(fā)現(xiàn)對(duì)D-氨基酸的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度大于L-氨基酸的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度;分別在0.85

3、V和0.88V的激發(fā)電位時(shí),對(duì)脯氨酸和苯丙氨酸的對(duì)映異構(gòu)體的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度,有足夠大的差異;電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度能隨著氨基酸對(duì)映異構(gòu)體中構(gòu)型比率的變化呈線性關(guān)系;測(cè)定了氨基酸樣品的對(duì)映體濃度;并用庫侖法驗(yàn)證了殼聚糖膜對(duì)氨基酸對(duì)映異構(gòu)體的立體選擇性.3)在殼聚糖包埋三聯(lián)吡啶合釕/二氧化硅修飾復(fù)合電極上,分別鍵合上D、L-樹膠醛糖制備了電化學(xué)發(fā)光手性探針;使用D型手性探針時(shí),對(duì)L-氨基酸的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度大于D-氨基酸的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度;使用L型手性