光譜法研究萘普生對映異構(gòu)體的手性識別.pdf

1、第一章:簡要介紹了分子手性的研究意義，綜述了手性識別的各種研究方法及其發(fā)展狀況，簡單敘述了手性識別劑的應用和研究進展。
　　第二章:考察了萘普生對映體的紫外-可見光譜、熒光光譜及室溫磷光光譜特性，并對影響其室溫磷光光譜的條件進行了優(yōu)化實驗。研究發(fā)現(xiàn)萘普生對映體主要有四個很強的紫外吸收峰，但只有265nm處的峰最適合作為本實驗的熒光激發(fā)峰。此外，還對不同保護介質(zhì)和不同除氧劑體系中萘普生磷光發(fā)射進行了比較，結(jié)果表明在以TlNO3為重原

2、子微擾劑和十二烷基硫酸鈉(SDS)的介質(zhì)體系中，萘普生對映體呈澄清溶液且磷光發(fā)射最強，兩個發(fā)射峰也清晰可見。除此，實驗還對萘普生對映體在不同緩沖溶液:二次水，tris-HCl緩沖溶液、磷酸緩沖溶液、三酸緩沖溶液中的磷光光譜做了考察，結(jié)果只有磷酸緩沖溶液，是萘普生對映體磷光測定的最佳緩沖液。同時考察了萘普生對映體磷光發(fā)射的穩(wěn)定性，實驗表明30min后萘普生的室溫磷光達到最大，且穩(wěn)定程度達1h，完全可以滿足實際分析要求。
　　第三章:

3、采用熒光和磷光光譜法研究了小牛胸腺DNA對萘普生對映體與的手性識別作用。實驗表明:小牛胸腺DNA能夠猝滅萘普生對映體的熒光、磷光。通過紫外-可見光譜、鹽效應、陰離子猝滅、熒光偏振、熱變性等實驗方法推斷出萘普生與ctDNA的作用方式主要為嵌插作用。根據(jù)McGhee and von Hippe提出的修正Scatchard方程計算了R,S-萘普生與ctDNA的的鍵合常數(shù)分別為1.236×104和1.553×104，鍵合位點數(shù)分別為0.9819

4、和0.9963，說明二者有較強的結(jié)合能力。同時，用Stern-Volmer方程得出ctDNA與R,S-萘普生相互作用的熒光、磷光的猝滅常數(shù)KSV值，熒光、磷光猝滅常數(shù)比值KSV(R)/KSV(S)分別為1.13和1.07，說明ctDNA可與萘普生對映體發(fā)生選擇性相互作用，且R-型對映體分子與ctDNA的作用較S-型強。
　　第四章:考察了牛血清白蛋白(BSA)和人血清白蛋白(HSA)的室溫磷光光譜和室溫磷光壽命。并對影響其室溫磷光

5、強度和室溫磷光壽命的各種因素如重原子濃度，酸度，除氧劑濃度等進行了詳細探討?；谘灏椎鞍椎牧坠獍l(fā)射特性和其三級的手性結(jié)構(gòu)，實驗以血清白蛋白為手性識別劑，對萘普生對映體進行了手性識別。在磷光強度的測定中，HSA體系和BSA體系的猝滅常數(shù)比值KSV(S)/KSV(R)分別為1.128和1.690都遠大于1，所以可以用作萘普生對映體的手性識別。在室溫磷光壽命的測定中，得出BSA的磷光壽命衰減值有兩個分別為4.123±0.012ms和12.4

6、43±0.132ms，而HSA的磷光壽命衰減值只有一個1.82±0.05ms?？梢钥闯?，BSA的磷光有兩種衰減形式，HSA分子中只有一個色氨酸殘基，所以蛋白質(zhì)磷光壽命只有一種衰減形式。其磷光壽命差異在19-25％，遠大于本實驗的誤差5％，同樣可以看HSA和BSA體系中壽命的猝滅常數(shù)值KSV(R)/KSV(S)分別為2.21和1.36都遠大于1。通過比較，可以明顯的看出BSA對萘普生對映異構(gòu)體的識別能力較強。
　　第五章:考察兩種不

7、同體系中，S-naproxen-β-CD的室溫磷光光譜。一種體系為KI誘導、Na2SO3除氧的體系，另一種為外加β-CD做保護介質(zhì)、1，2-二溴乙烷誘導的體系。實驗表明，兩種外加物質(zhì)體系中S-naproxen-β-CD都能發(fā)出較強的室溫磷光信號。實驗還對各種因素如重原子誘導劑KI，除氧劑Na2SO3、，保護介質(zhì)β-CD和有機重原子誘導劑1，2-二溴乙烷的影響做了優(yōu)化實驗，實驗證明，當重原子誘導劑KI的濃度為0.300mol/L，化學除氧

8、劑Na2SO3的濃度為1.10×10-3mol/L時和重原子誘導劑1，2-二溴乙烷的體積分數(shù)為0.568％和保護介質(zhì)β-CD的濃度為1.07×10-3mol/L的情況下，S-naproxen-β-CD會產(chǎn)生較強的室溫磷光強度。同時，實驗還比較了兩種體系中相同濃度條件下S-naproxen和S-naproxen-β-CD的發(fā)射光譜，結(jié)果表明在相同濃度的條件下S-naproxen幾乎不產(chǎn)生任何的磷光光譜。這可能與β-CD空腔的保護作用有關。