手性pybox-金屬絡合物的合成及在水介質(zhì)中Mukaiyama aldol反應的催化性能研究.pdf

1、二噁唑啉吡啶[pyridine-2，6-bis(oxazolino)，pybox]是一類不對稱誘導性能很好且有C2對稱性的手性配體，近十多年來已經(jīng)取得了巨大進展。隨著人們對人類生存環(huán)境的日益重視和綠色化學的興起，水介質(zhì)中不對稱合成開始成為有機合成的一個研究熱點。羥醛縮合反應(aldol)是一類重要的構建不對稱C-C鍵的反應，其中用Lewis酸催化的把羰基化合物先硅醚化的Mukaiyama aldol反應已成為生成C-C鍵最常見的方法。本

2、論文的主要工作是合成pybox的金屬絡合物，催化水介質(zhì)中的不對稱Mulaiyama aldol反應，探尋水介質(zhì)中穩(wěn)定高效的催化劑。 第一章概述了不對稱合成、配體pybox及其金屬絡合物的合成方法，簡要介紹了aldol反應的研究進展及水介質(zhì)中Mukaiyama aldol反應研究現(xiàn)狀等主要內(nèi)容。 第二章合成了一種水溶性手性配體：2，6-二(4R-羥甲基噁唑啉)吡啶[2，6-bis(4R-hydroxymethyloxazl

3、yl)pyridine，pybox-hm]。在綜合分析已有文獻的基礎上，本論文以吡啶-2，6-二甲酸和L-絲氨酸為原料，設計了氨基酸酯化胺化法和氨基酸直接胺化法兩條路線對化合物pybox-hm的合成過程進行研究。實驗結果表明：在氨基酸酯化胺化法中，L-絲氨酸經(jīng)酯化后再胺化、氯化、還原和關環(huán)可以順利得到配體。在酯基的還原反應中探索了用NaBH4的多種還原方法，沒能得到較好的效果，最后還是以還原能力強但價格昂貴的LiBH4做還原劑。氨基酸直

4、接胺化法中通過易被還原的酰氯可簡化還原反應，但L-絲氨酸直接胺化時所得產(chǎn)率較低，且隨后的氯化反應未能順利進行。反應所得中間體及目標化合物的結構通過紅外光譜(IR)和氫核磁共振譜(1H NMR)進行了表征。 第三章研究了手性配體pybox-hm和金屬的配位情況。合成了配體的Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)四種配合物，它們的結構通過紅外光譜(IR)、紫外光譜(UV)、離子質(zhì)譜(ESI-MS)、元素分析(EA)得以確認，