手性雙核鋅絡(luò)合物和手性金雞納堿衍生的伯胺催化的不對稱分子內(nèi)去對稱化aldol反應(yīng)的研究.pdf

1、一、手性雙核鋅絡(luò)合物催化去對稱化的分子內(nèi)不對稱 aldol反應(yīng)合成手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮和螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮
　　螺環(huán)羥吲哚單元存在于很多醫(yī)藥中間體和天然產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)中，如一些抗消炎的藥物。我們合成了一系列L-脯氨酸衍生的氮、氧半皇冠狀Trost配體以及酰胺鍵構(gòu)建的類Trost配體，將其與二乙基鋅絡(luò)合形成雙核鋅絡(luò)合物，然后應(yīng)用于催化羥吲哚衍生的二酮化合物的分子內(nèi)去對稱化羥醛縮合反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)能夠以良好的產(chǎn)率，高的非對映選

2、擇性（?20:1 dr）以及高的對映選擇性（up to99％ee）得到手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮類化合物。所合成的手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己酮類化合物在布朗斯特酸作用下脫水生成螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮化合物。從而為合成手性螺環(huán)羥吲哚?環(huán)己酮和螺環(huán)羥吲哚?環(huán)己烯酮類化合物提供了一種簡便的方法。
　　二、手性金雞納堿衍生的伯胺催化的不對稱分子內(nèi)去對稱化 aldol縮合反應(yīng)合成手性螺環(huán)羥吲哚-環(huán)己烯酮
　　不對稱有機(jī)小分子催化已經(jīng)成為一種強(qiáng)有力