基于聯(lián)萘模板的雙螺旋化合物的致晶修飾.pdf

1、基于2,2’-二取代聯(lián)萘模板的光學活性化合物在不對稱催化、分子識別、分子自組裝和新型光電功能材料等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。含一個聯(lián)萘單元的手性向列液晶已被報道,并用于誘導合成出具有單一螺旋方向的導電聚乙炔材料。實驗室前期合成了一些基于聯(lián)萘模板的分子內(nèi)雙螺旋化合物,這些化合物由于其獨特的結(jié)構(gòu)和純的光學活性,在光電功能材料等方面具有潛在的應(yīng)用價值。因此,本文設(shè)計對雙螺旋結(jié)構(gòu)進行選擇性修飾,引入致晶基元得到的雙螺旋衍生物目標分子可能具有獨特的

2、液晶性能,并且作為潛在的新型光電功能化合物在應(yīng)用方面可能有所突破。
　　 第二章主要介紹了雙螺旋母體(R,P)-20和(R,P)-21的合成。通過手性高度穩(wěn)定的(R)-2,2’-二羥基-1,1’-聯(lián)萘為模板引入手性源,以空間定位性良好的間苯為連接橋,控制反應(yīng)條件使之盡可能有利于分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)的進行,最后以較好的收率得到了雙螺旋母體化合物。根據(jù)方便、經(jīng)濟的原則,我們設(shè)計了兩條不同的路線分別來合成(R,P)-20和(R,P)-21。

3、
　　 在第三章,我們設(shè)計并方便地合成了一些結(jié)構(gòu)簡單的致晶片段。芳基硼酸片段28不易被分離提純,考慮到雜質(zhì)大都是格氏試劑體系引入的烴類物質(zhì),對下一步的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)不會產(chǎn)生影響,可以直接將它用于下一步反應(yīng)。致晶片段31和33的末端都被引入疊氮基,方便下一步Sharpless反應(yīng)的進行。
　　 論文第四章介紹了目標化合物的合成。其中16是通過芳基硼酸28與(R,P)-21直接進行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)得到。我們先利用S