手性聯(lián)萘胺類化合物的合成.pdf

1、1,1’-binaphthyl-2,2,-diamine(BINAM)衍生物是非常有用的手性聯(lián)芳烴類化合物,和幾個(gè)以BINAM為基礎(chǔ)的催化劑已經(jīng)用于不對稱催化。然而,缺少合適的合成方法阻礙了它們的發(fā)展。立體選擇性的合成BINAM的方法很少,BINAM的合成主要依賴于傳統(tǒng)的合成方法,雖然有些立體選擇的氧化耦合的報(bào)道。與BINOL不同,氧化耦合方法并不十分有效。酸催化二芳基肼[3,3]-重排可能是一個(gè)合成外消旋或光學(xué)活性的BINAM衍生物的

2、有效的和通用的方法。最近,Kürti和List小組使用手性磷酸酸催化二芳基肼[3,3]-重排合成光活性的聯(lián)萘胺。不幸的是,這種方法從實(shí)際來看,二芳基肼和手性磷酸酸的合成十分困難。立體選擇,方便和有效的合成結(jié)構(gòu)多樣化BINAM衍生物將對于發(fā)現(xiàn)新的聯(lián)芳烴類手性配體和催化劑有深遠(yuǎn)的影響。本論文研究工作描述一個(gè)有效和實(shí)用的合成光活性BINAM衍生物的[3,3]-重排的方法。
　　1.使用金屬催化鹵代芳烴與胺類化合物的交叉偶聯(lián),用于合成薄荷

3、氧羰基保護(hù)的二芳基肼,篩選了不同配體和金屬的組合,反應(yīng)溫度,反應(yīng)時(shí)間和溶劑等,來得到最佳的反應(yīng)條件,使得產(chǎn)率最高。
　　2.在 N,N'-雙(2-萘基)-肼基甲酸-(-)-薄荷酯等發(fā)生分子內(nèi)重排反應(yīng)的反應(yīng)中,我們篩選了不同的酸、溶劑、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等,確定了最佳的反應(yīng)條件,使得雜質(zhì)最少,產(chǎn)率最高。
　　3.探索了52a等化合物酰胺鍵的水解條件,分別使用酸水解和堿水解兩種方式可以得到產(chǎn)物聯(lián)萘胺及其衍生物,酸水解得到的產(chǎn)物中