[60]富勒烯的親核環(huán)加成反應研究.pdf

1、在富勒烯化學中，化學修飾一直是富勒烯研究的主要領域之一。至今，人們已經(jīng)合成了大量的功能富勒烯衍生物。它們在材料科學，生物醫(yī)藥等方面具有巨大的潛在應用價值。對新型富勒烯衍生物的合成及其性能研究一直都具有重要的意義。在富勒烯的眾多反應中，親核加成反應是屬于研究最早的一類反應。本文所述工作主要包括富勒烯化學修飾的四種新型的親核環(huán)加成方法，并以這些方法合成了幾類新型的富勒烯衍生物。 1.在三乙胺的作用下，CS<,2>和氨基酸丙二酸二乙酯

2、的加成產(chǎn)物進一步轉(zhuǎn)化成負離子，與C<,60>反應高產(chǎn)率的得到富勒烯并硫代吡咯酮。得到的硫代吡咯酮作為一個很好的中間體可以發(fā)生進一步的衍生化反應。在含水的溶液中可以定量水解成吡咯酮衍生物，在堿的作用下很容易和各種鹵代物反應，定量轉(zhuǎn)化成硫醚，與酰氯反應也幾乎定量生成酰胺衍生物。 2.研究了在有機堿DBU的作用下硫氰酸酯衍生物生成的負離子與C<,60>的親核環(huán)加成反應，合成了一系列新型的富勒烯并四氫噻吩衍生物，并且研究了不同的取代基和

3、堿的當量對該反應的影響。隨后研究了這類化合物的乙酰化和水解反應，通過二次衍生化增加了這類化合物的溶解度和穩(wěn)定性。同時研究了此反應的機理。 3.通過異喹啉或喹啉與丁炔二酸二甲酯反應先生成的1，4偶極子，然后再對C<,60>雙鍵進行親核環(huán)加成反應，得到了一系列的富勒烯并氮雜六元環(huán)衍生物。反應中異喹啉的活性遠高于喹啉的活性。 4.研究了高頻振蕩(HSVM)條件下二氰基烯烴衍生物與C<,60>的親核環(huán)加成反應，得到了一系列含有氨