聯(lián)烯的一些加成反應(yīng)研究.pdf

1、本論文主要研究官能團(tuán)化聯(lián)烯的親電加成反應(yīng)和鈀催化下官能團(tuán)化聯(lián)烯與芳基鹵化物的反應(yīng)，主要包括以下幾方面的內(nèi)容?！　∈紫任覀兏牧嘉虹l(fā)展的1，2-聯(lián)烯亞砜的羥碘化反應(yīng)，在溫和條件下，1，2-聯(lián)烯亞砜與碘發(fā)生羥碘化反應(yīng)，高區(qū)域和高立體選擇性且高產(chǎn)率制備了2E-2-碘-3-苯亞磺酰基-2-丙烯-1-醇類化合物。　　我們發(fā)展了一種在芐硫醇存在下，1，2-聯(lián)烯亞砜與碘發(fā)生的還原羥碘化反應(yīng)，高區(qū)域、高立體選擇性的合成2E-2-碘-3-苯硫基-2-

2、丙烯-1-醇類化合物的方法。反應(yīng)的立體選擇性與1，2-聯(lián)烯硫醚與碘發(fā)生羥碘化反應(yīng)的立體選擇性恰好相反。并探討了可能的反應(yīng)機(jī)理。　　我們研究了苯基亞磺酸鈉促進(jìn)的1，2-聯(lián)烯亞砜完全異構(gòu)化為苯基炔基亞砜的反應(yīng)。研究了α-芳基取代2，3-聯(lián)烯醇與鹵素的親電加成反應(yīng)?！　∥覀冞€研究聯(lián)烯酸酯和聯(lián)烯醇的親電成環(huán)反應(yīng)，2，3-聯(lián)烯酸酯與鹵素或溴化銅在乙腈/水體系中發(fā)生親電成環(huán)反應(yīng)高產(chǎn)率生成鹵代呋喃酮類化合物，從3，4-聯(lián)烯醇出發(fā)，反應(yīng)則得到相應(yīng)的

3、鹵代吡喃酮類化合物。　　另一部分工作是研究了Pd(0)/Ag+共催化下3，4-聯(lián)烯酸酯與芳基鹵化物形成的π-烯丙基鈀中間體，高區(qū)域、高立體選擇性發(fā)生p-H消除高產(chǎn)率且立體專一性生成2(E)，4-二烯酸酯的反應(yīng)。發(fā)展了一種高立體專一性制備多取代2(E)，4-二烯酸酯的方法。該反應(yīng)的化學(xué)選擇性、區(qū)域選擇性及立體選擇性都很高?！　∽詈笪覀冄芯苛蒜Z催化下芳基鹵化物與聯(lián)烯砜生成多取代聯(lián)烯砜的反應(yīng)。據(jù)我們掌握的文獻(xiàn)所知，這是首次觀測(cè)到聯(lián)烯與芳基