溫控聚醚離子液體兩相體系及其在過渡金屬催化中的應(yīng)用.pdf

1、本論文首次設(shè)計(jì)并合成了一類由含乙氧基鏈的磺酸酯與叔胺反應(yīng)生成的季銨鹽離子液體(結(jié)構(gòu)Ⅰ).通過研究其與不同有機(jī)溶劑的溫度-溶解性能,發(fā)現(xiàn)該類離子液體在甲苯、正庚烷的混合溶劑中具有"高溫均相,室溫分相"的特性,為設(shè)計(jì)具有溫控功能的離子液體兩相催化體系奠定了基礎(chǔ),這種具有"均相反應(yīng),兩相分離"功能的新型非水液/液兩相催化體系--溫控離子液體兩相催化,將為解決均相貴金屬催化劑的分離回收提供一條新途徑.作者以Ru/TPPTS絡(luò)合物為催化劑的溫控離

2、子液體兩相環(huán)己烯加氫為目標(biāo)反應(yīng),重點(diǎn)考察了反應(yīng)溫度對環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率的影響,催化劑的分離、循環(huán)使用效果.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,Ru/TPPTS催化的環(huán)己烯加氫反應(yīng)在溫控離子液體兩相催化體系中有很好的催化活性.當(dāng)溫控離子液體兩相溶劑體系組成為1mL正庚烷,2mL甲苯,1g離子液體(乙氧基鏈長n=16),即組成為20.0 wt％正庚烷,50.7 wt％甲苯,29.3 wt％離子液體的三組分體系中,在最佳的反應(yīng)條件:T=60℃,P=2.5MPa,P/Ru

3、=5(molar ratio),S/Ru=1500(molar ratio),反應(yīng)5h,環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)100％.Ru/TPPTS絡(luò)合物催化劑循環(huán)使用十次,催化活性保持不變,這說明溫控離子液體兩相催化體系兼有均相催化和多相催化的優(yōu)點(diǎn).作者還分別以Rh與配體TPPTS及含聚醚鏈的亞膦酸酯型膦配體形成的配合物為催化劑,成功地將溫控離子液體兩相用于環(huán)己烯的氫甲?；磻?yīng),豐富了溫控離子液體兩相催化概念的應(yīng)用范圍.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明溫控離子液體兩相對R