釕絡合物催化苯乙酮還原反應的研究.pdf

1、酮的還原是有機合成中一類重要的反應,產(chǎn)物醇和胺可用于醫(yī)藥、農藥、染料等行業(yè)。金屬絡合物催化的氫轉移反應由于其催化條件溫和,被廣泛應用于酮類化合物的還原反應中。本文對該類金屬絡合物的合成及其催化反應做了總結,合成了一系列配體,考察了這些配體對苯乙酮還原反應的催化活性。主要內容如下:
　　以L-苯丙氨酸和L-丙氨酸為原料,合成了噁唑啉配體(L1),以D-苯甘氨醇和對甲基苯磺酰氯反應,合成了苯磺酰胺配體(L2)?？疾炝藝f唑啉配體(L1)

2、、苯磺酰胺配體(L2)、苯甘氨醇配體(L3)及氨基葡萄糖鹽酸鹽配體(L4)與RuCl2(PPh3)3及[RuCl2(p-cymene)]2原位形成的催化劑催化苯乙酮的氫轉移反應的催化活性。L1/RuCl2(PPh3)3體系催化活性隨著溫度的升高而增大,當催化劑前體:配體:苯乙酮=1:1:1000時,反應溫度為90℃時,3h后轉化率為12％,升高到140℃時,反應3h后,苯乙酮的轉化率增加到96%。L2/RuCl2(PPh3)3催化體系比

3、L2/[RuCl2(p-cymene)]2催化體系活性高。L3/[RuCl2(p-cymene)]2催化反應,催化劑前體:配體:苯乙酮=1:4:2000時,25℃時反應10h后,苯乙酮的轉化率為92.3%,ee%為25.9%;催化劑前體:配體:苯乙酮=1:1:800時,90℃反應3h后,苯乙酮的轉化率為76.5%,ee%為10.3%;催化劑前體:配體:苯乙酮=1:1:2000時,140℃時反應2h后,苯乙酮的轉化率為64.1%,ee%為

4、1.1%,對映體選擇性隨著溫度的升高逐漸降低;L4/[RuCl2(p-cymene)]2催化體系,催化劑前體:配體:苯乙酮=1:1:100時,25℃時反應12h,苯乙酮的轉化率為2.7%,ee%為48%,反應24h,苯乙酮的轉化率為12.4%,ee%為24.2%。
　　在氨基取代苯并咪唑類配體(L5-L8)及其吡啶取代的咪唑衍生物配體(L9-L10)與RuCl2(PPh3)3原位形成的催化劑的催化下,苯乙酮與甲酸銨反應主要生成α-