氨基磺酰胺—釕(Ⅱ)絡(luò)合物催化醛氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究.pdf

1、綠色化學(xué)具有重大的社會(huì)、環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益,它避免了化學(xué)的副作用,顯現(xiàn)了人的能動(dòng)性,它比環(huán)保意識(shí)要高一個(gè)層次。同時(shí)也體現(xiàn)了化學(xué)科學(xué)、技術(shù)與社會(huì)的相互聯(lián)系和相互作用,是化學(xué)科學(xué)高度發(fā)展以及社會(huì)對(duì)化學(xué)科學(xué)發(fā)展的作用和產(chǎn)物,對(duì)化學(xué)本身而言是一個(gè)新階段的到來。也是對(duì)傳統(tǒng)化學(xué)及其工程實(shí)踐的反思,傳統(tǒng)化學(xué)向綠色化學(xué)的轉(zhuǎn)變是化學(xué)從粗放型向集約型的轉(zhuǎn)變。而以水與安全助劑或水做綠色的溶劑是綠色化學(xué)的重要的研究?jī)?nèi)容,具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。本論文旨在探究水/聚

2、乙二醇和水相體系中氨基磺酰胺類配體對(duì)醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化性能。本論文包括四個(gè)部分:
　　1、綜述了在綠色化學(xué)的定義和研究?jī)?nèi)容,還有綠色溶劑的感念和研究?jī)?nèi)容,以及水作為反應(yīng)溶劑的優(yōu)點(diǎn)和不足;近幾十年醛催化還原反應(yīng)的進(jìn)展,包括過渡金屬類化合物催化醛的催化加氫反應(yīng),與過渡金屬類化合物催化醛的催化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。在以上催化還原反應(yīng)中,主要是基于乙二胺的配體,并對(duì)這類配體在一定的條件下催化醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化活性做了簡(jiǎn)單的介紹,同時(shí)還對(duì)個(gè)別催化

3、劑的回收及循環(huán)利用進(jìn)行了討論。
　　2、研究了PEG/H2O混合體系中Ru-TsEN催化醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),得到與常規(guī)有機(jī)溶劑中相當(dāng)或更好的催化活性和化學(xué)選擇性,通過最佳的混合萃取體系n-hexane/ether(v/v)萃取產(chǎn)物。結(jié)果表明,未經(jīng)修飾的催化劑Ru-TsEN可以回收9次,在前6次回收反應(yīng)中催化活性沒有明顯的下降。其中,在α,β-不飽和醛的催化氫化反應(yīng)中,僅有少量肉桂醛中碳碳雙鍵和羰基鍵均被還原,而碳碳雙鍵和羰基鍵均被還原

4、占還原總量的2.0％。所以PEG的水溶液是負(fù)載未經(jīng)修飾的Ru-TsEN催化劑的一種有效的“載體”。
　　3、通過對(duì)配體TsEN結(jié)構(gòu)的修飾,成功的合成了一類新型含季銨鹽的水溶性氨基磺酰胺配體Ⅰ～Ⅴ,在水相中與[RuCl2(p-cymene)]2絡(luò)合,以甲酸鈉為氫源對(duì)醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化性能研究。取得了較好的催化效果,催化劑易于與反應(yīng)混合物分離,并可重復(fù)使用5次。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,不同類型芳香醛和α,β-不飽和醛的TH反應(yīng)中,反應(yīng)時(shí)間幾乎都

5、在4小時(shí)內(nèi)完成。催化苯甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)1 h反應(yīng)完全;在α,β-不飽和醛的催化氫化反應(yīng)中,僅有少量肉桂醛的碳碳雙鍵和羰基鍵均被還原,而碳碳雙鍵和羰基鍵均被還原的量占總還原量的1.8%。
　　4、合成了一類基于乙二胺的新型含羧基的水溶性氨基磺酰胺配體Ⅵ,以水作溶劑,甲酸鈉為氫源,考察了該類配體與[RuCl2(p-cymene)]2的絡(luò)合物,對(duì)醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化性能研究。取得了較好的催化效果,催化劑易于與反應(yīng)混合物分離,并可重復(fù)使用3