二羧酸類稀土釤配合物的合成及性能研究.pdf

1、稀土羧酸配合物作為一類具有廣泛應(yīng)用前景的稀土有機(jī)發(fā)光材料一直以來就是研究的熱點(diǎn)。該類配合物不但具有良好的穩(wěn)定性和發(fā)光性能，而且所用的多羧酸配體具有多種多樣的配位模式,可以形成大量新奇有趣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),2,6-吡啶二甲酸就是其中的一員。本文采用2,6-吡啶二甲酸為配體利用其不同的配位方式與稀土硝酸釤反應(yīng)設(shè)計(jì)合成出三種稀土釤的配合物，并通過元素分析、紅外光譜、核磁共振氫譜和X-射線單晶衍射等測試手段對所合成的配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。對三個(gè)稀土釤

2、金屬配合物進(jìn)行了固態(tài)紫外光譜和熒光光譜的測定，研究了它們的發(fā)光性能。
　　首先將2,6-二甲基吡啶利用高錳酸鉀氧化制備成配體2,6-吡啶二甲酸。并通過元素分析、紅外光譜和熔點(diǎn)等測試手段對其進(jìn)行表征。
　　利用2,6-吡啶二甲酸為配體與硝酸釤、異煙酸按2:1:2的摩爾比在160℃下反應(yīng)后得到淡黃色塊狀晶體C58H64N6O34Sm2(Sm1)。研究了稀土配合物Sm1的固態(tài)發(fā)光性能，以λmax=321nm作為激發(fā)波長，在稀土配合

3、物Sm1的固態(tài)熒光發(fā)射光譜中分別在486nm(4F3/2→6H5/2)、540nm(4G5/2→6H5/2)、580nm(4G5/2→6H7/2)和622nm(4G5/2→6H9/2)處對應(yīng)著釤離子的特征發(fā)射躍遷。
　　利用2,6-吡啶二甲酸為配體與硝酸釤、異煙酸按3:1:3的摩爾比在160℃下反應(yīng)得到淡黃色針狀晶體C43H45N7O32Sm3(Sm2)。研究了Sm2的固態(tài)紫外-可見吸收光譜，在340~370nm處有較強(qiáng)的吸收譜帶

4、，相對于由金屬離子微擾的吡啶環(huán)π→π*躍遷。在配合物Sm2的發(fā)光性質(zhì)研究中，以334nm作為激發(fā)波長，在配合物Sm2的熒光發(fā)射光譜中在465nm(4F3/2→6H5/2)和549.8nm(4G5/2→6H5/2)處對應(yīng)著釤離子特征發(fā)射躍遷。
　　利用2,6-吡啶二甲酸為配體與硝酸釤、異煙酸、L-脯氨酸按2:1:2:2在蒸餾水中，加熱回流5h后得到晶體C14H14N2O14Sm(Sm3)。配合物Sm3的一維結(jié)構(gòu)通過氮和氧原子與自由水