剛性芳香羧酸類配合物的合成、結構解析及性質研究.pdf

1、配位化合物在非線性光學、催化、熒光、氣體吸附和磁性等領域具有潛在的應用價值以及它們有趣的拓撲結構,致使合理設計和合成配合物成為關注熱點,研究重點在于構筑新型配合物的同時,闡明它們的結構與功能之間的關系。本文選用剛性芳香羧酸類配體(H3ctd和H2pip),分別與稀土元素和過渡金屬元素作用,利用水熱法合成了12種配位化合物:[Tb(ctd)(DMF)]n(1),[Dy(ctd)(DMF)]n(2),[Mn2(pip)2(H2O)4]·4H

2、2O(3),[Cd(pip)(H2O)2]·H2O(4),[Mn(pip)(H2O)2]·H2O(5),[Mn(pip)(4,4′-bipy)](6),[Co(pip)(4,4′-bipy)](7),[Co(pip)(pyz)](8),[Zn(Hpip)(HCO2)]·2H2O(9),[Mn3(pip)2(HCO2)2(H2O)2](10),[Co3(pip)2-(HCO2)2(H2O)2](11)和[Zn(pip)(H2O)]·H2O

3、(12)。文中合成的配合物都進行了X-射線單晶衍射分析,元素分析(EA)及紅外光譜測試(IR);其中有8個配合物做了X-射線粉末衍射(XRPD)和熱失重分析(TGA)。結構分析表明:配合物1和2屬于同構,是含有一維孔道的三維結構,而且孔道內(nèi)充滿配位的DMF溶劑分子;配合物3-5都是二維(6,3)層狀結構,相鄰層之間通過氫鍵和π-π堆積作用構成三維超分子結構,4和5屬于同構;配合物6-9是二重穿插的三維層柱狀結構,分別用4,4′-聯(lián)吡啶、

4、吡嗪和甲酸分子作為層與層間的連接體,其中6和7屬于同構,6-8為(3,5)-連接的hms拓撲結構,而配合物9是一個(3,4)-連接的fsc類結構,Schl?fli符號為{63}{65.8};10和11二者也是異質同晶,金屬離子中心形成的三核結構通過配體的連接構成三維網(wǎng)狀骨架結構;配合物12是由雙核結構形成的二維雙層結構,拓撲類型為(3,6)-連接的kgd網(wǎng)狀化合物,Schl(a)fli符號為{43}2{46.66.83}。同時,配合物1