一些硒試劑在有機合成中的應用研究.pdf

1、多組分反應和組合化學等新型有機合成方法的出現(xiàn)不僅極大地加強了合成的效率，提高了經(jīng)濟效益，同時減少了廢棄物的排放，兼顧了環(huán)境，符合可持續(xù)發(fā)展的精神。硒元素不僅是人體必需的微量元素之一，而且本身具有特殊的化學反應活性，在合成化學中被廣泛使用。
　　 本論文將有機硒試劑應用到多組分反應和組合化學中，利用它們的某些特殊反應性能，快速、高效地合成了許多在合成方面有用或者具有潛在生物活性的目標化合物。
　　 論文主要包括兩大部分：<

2、br>　　 第一部分--小分子有機硒試劑在多組分反應中的應用
　　 1.研究了有機硒鋰試劑與1-(1-炔基)環(huán)丙基酮以及親電試劑的三組分反應。首先硒鋰試劑憑借自身的親核性進攻1-(1-炔基)環(huán)丙基酮的三元環(huán)使其開環(huán)形成一個烯醇負離子中間體，然后根據(jù)反應體系中存在的親電試劑種類與數(shù)量不同，此中間體選擇性地以其共軛的聯(lián)烯負離子或者炔丙基負離子形式去進攻親電試劑，生成(E)-4-烯-1，3二羰化合物、多取代聯(lián)烯酮、多取代呋喃以及多取

3、代含氟β，γ-炔基酮等多種重要的有機小分子化合物。
　　 2.發(fā)展了2-呋喃甲醛/胺/2-苯硒基丙烯酸和異腈參與的四組分反應。首先，這四個組分加到一起自發(fā)進行Ugi反應生成了β-酰胺基酰胺，此時，由于產(chǎn)物內(nèi)恰當位置同時含有缺電子的烯烴和富電子的呋喃，在室溫或者加熱的條件下又會進一步發(fā)生Diels-Alder反應生成三環(huán)內(nèi)酰胺化合物，通過往反應體系中加入三氟化硼乙醚，接下來依次發(fā)生的氧橋開環(huán)苯硒基消除和芳構化反應最終一鍋法合成了多

4、取代異吲哚酮類化合物。
　　 第二部分--高分子有機硒試劑在固相有機合成中的應用
　　 3.從聚苯乙烯負載的α-硒基-β-氨基酸酯出發(fā)，先用胺與官能團化的酸縮合，再根據(jù)酸α位官能團的不同，選擇性地形成六元環(huán)或者是七元環(huán)，最后從樹脂上切割下來，建立了一套固相合成2-吡啶酮，1，4-二氮雜()，和氧代1，4-二氮雜()化合物的方法。特別值得一提的是當使用的是手性的α-氨基酸時，其手性可以一直從原料中保持到最終的產(chǎn)物中，換言之