一些硒試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、多組分反應(yīng)和組合化學(xué)等新型有機(jī)合成方法的出現(xiàn)不僅極大地加強(qiáng)了合成的效率，提高了經(jīng)濟(jì)效益，同時(shí)減少了廢棄物的排放，兼顧了環(huán)境，符合可持續(xù)發(fā)展的精神。硒元素不僅是人體必需的微量元素之一，而且本身具有特殊的化學(xué)反應(yīng)活性，在合成化學(xué)中被廣泛使用。
　　 本論文將有機(jī)硒試劑應(yīng)用到多組分反應(yīng)和組合化學(xué)中，利用它們的某些特殊反應(yīng)性能，快速、高效地合成了許多在合成方面有用或者具有潛在生物活性的目標(biāo)化合物。
　　 論文主要包括兩大部分：<

2、br>　　 第一部分--小分子有機(jī)硒試劑在多組分反應(yīng)中的應(yīng)用
　　 1.研究了有機(jī)硒鋰試劑與1-(1-炔基)環(huán)丙基酮以及親電試劑的三組分反應(yīng)。首先硒鋰試劑憑借自身的親核性進(jìn)攻1-(1-炔基)環(huán)丙基酮的三元環(huán)使其開環(huán)形成一個(gè)烯醇負(fù)離子中間體，然后根據(jù)反應(yīng)體系中存在的親電試劑種類與數(shù)量不同，此中間體選擇性地以其共軛的聯(lián)烯負(fù)離子或者炔丙基負(fù)離子形式去進(jìn)攻親電試劑，生成(E)-4-烯-1，3二羰化合物、多取代聯(lián)烯酮、多取代呋喃以及多取

3、代含氟β，γ-炔基酮等多種重要的有機(jī)小分子化合物。
　　 2.發(fā)展了2-呋喃甲醛/胺/2-苯硒基丙烯酸和異腈參與的四組分反應(yīng)。首先，這四個(gè)組分加到一起自發(fā)進(jìn)行Ugi反應(yīng)生成了β-酰胺基酰胺，此時(shí)，由于產(chǎn)物內(nèi)恰當(dāng)位置同時(shí)含有缺電子的烯烴和富電子的呋喃，在室溫或者加熱的條件下又會(huì)進(jìn)一步發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)生成三環(huán)內(nèi)酰胺化合物，通過往反應(yīng)體系中加入三氟化硼乙醚，接下來依次發(fā)生的氧橋開環(huán)苯硒基消除和芳構(gòu)化反應(yīng)最終一鍋法合成了多

4、取代異吲哚酮類化合物。
　　 第二部分--高分子有機(jī)硒試劑在固相有機(jī)合成中的應(yīng)用
　　 3.從聚苯乙烯負(fù)載的α-硒基-β-氨基酸酯出發(fā)，先用胺與官能團(tuán)化的酸縮合，再根據(jù)酸α位官能團(tuán)的不同，選擇性地形成六元環(huán)或者是七元環(huán)，最后從樹脂上切割下來，建立了一套固相合成2-吡啶酮，1，4-二氮雜()，和氧代1，4-二氮雜()化合物的方法。特別值得一提的是當(dāng)使用的是手性的α-氨基酸時(shí)，其手性可以一直從原料中保持到最終的產(chǎn)物中，換言之