釤試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用.pdf

1、釤試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用是當(dāng)前有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。發(fā)展釤試劑介入的高選擇性有機(jī)合成反應(yīng)，對(duì)進(jìn)一步認(rèn)識(shí)與開(kāi)拓釤試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用有著重要的意義。 本文主要研究了烯丙基溴化釤試劑、金屬釤的新應(yīng)用以及參與的新反應(yīng)。 1、烯丙基溴化釤試劑與傳統(tǒng)的格氏試劑相比，具有不易自身偶聯(lián)、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。另外，該試劑中釤原子是二價(jià)，我們認(rèn)為：在反應(yīng)中，類似與二碘化釤，該試劑應(yīng)該可以轉(zhuǎn)移一個(gè)電子得到穩(wěn)定的三價(jià)釤化合物，從而使底物得到還

2、原，但是目前還沒(méi)有應(yīng)用的實(shí)例。我們用不同的方法合成了一系列的鹵代酮，考察了這些鹵代酮與烯丙基溴化釤試劑的反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)：(a)烯丙基溴化釤試劑與α-鹵代酮反應(yīng)，化學(xué)選擇性的進(jìn)攻羰基；(b)通過(guò)二價(jià)釤原子單電子轉(zhuǎn)移、鹵素協(xié)同消除得到烯烴，這是該試劑單電子轉(zhuǎn)移性質(zhì)的首次應(yīng)用實(shí)例；(c)從合成的角度看，該反應(yīng)提供了一種簡(jiǎn)單、行之有效的合成1,4-二烯的新方法：(d)對(duì)非α-位鹵代酮，烯丙基溴化釤試劑仍是化學(xué)選擇性的進(jìn)攻羰基，但室溫下，幾乎不能對(duì)孤