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1、催化裂化(FCC)是重要的原油煉制工藝,F(xiàn)CC催化劑也是消耗量最大的催化劑。近年來(lái)石油資源重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢(shì)日益嚴(yán)重,制備對(duì)重油裂解能力更強(qiáng)的FCC催化劑變得尤為重要。高硅鋁比的超細(xì)Y分子篩由于具有較大的外表面積,催化活性點(diǎn)相對(duì)增多,以及良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性等特點(diǎn),能夠適應(yīng)于原油催化裂化苛刻的反應(yīng)條件。而以高嶺土為原料原位晶化合成的NaY分子篩具有晶粒尺寸小、活性穩(wěn)定性高、豐富的中大孔結(jié)構(gòu)、優(yōu)秀的機(jī)械性能和較高的抗重金屬污染能力等優(yōu)點(diǎn),在制
2、備重油、渣油催化裂化催化劑方面具有較大優(yōu)勢(shì)。
我們?cè)谇捌诠ぷ髦?,已?jīng)實(shí)現(xiàn)了在無(wú)模板劑和添加劑的條件下采用廉價(jià)化工原料,直接合成高硅鋁比(>6.0)、小晶粒(200~400nm) NaY分子篩的工藝。在此基礎(chǔ)上,本文探索了以高嶺土為原料,采用直接合成法,原位晶化合成高硅鋁比小晶粒NaY分子篩的工藝條件,為開(kāi)發(fā)新一代FCC催化劑提供研究基礎(chǔ)。主要研究成果有:
(1)蘇州和蒲城高嶺土焙燒活化條件的研究結(jié)果表明,蘇州高嶺土經(jīng)
3、700℃~850℃焙燒后有96%的氧化鋁具備反應(yīng)活性,經(jīng)950℃焙燒后有70%的氧化硅具備反應(yīng)活性,能夠作為合成NaY分子篩的硅源和鋁源。經(jīng)焙燒活化的蒲城高嶺土中氧化硅和氧化鋁的利用率分別在50%~60%和8%~12%之間,其活性組分利用率明顯低于蘇州高嶺土。
(2)以焙燒活化的蘇州高嶺土為原料合成了NaY分子篩,并考察了合成條件的影響。結(jié)果表明,合成樣品的相對(duì)結(jié)晶度在70%~90%之間,骨架硅鋁比在5.7~6.0之間、晶粒尺
4、寸在300~600nm之間;提高晶種膠添加量可以大大縮短N(yùn)aY分子篩晶化誘導(dǎo)期;改變?cè)现懈咄?偏土比例可以調(diào)節(jié)產(chǎn)物中NaY分子篩含量;通過(guò)優(yōu)化高硅鋁比NaY分子篩的合成工藝,合成樣品的骨架硅鋁比可提高至6.2~6.3。
(3)以焙燒活化的蘇州高嶺土微球?yàn)樵?,采用原位晶化法合成了NaY分子篩,其骨架硅鋁比為5.7~5.9,晶粒尺寸小于200nm,相對(duì)結(jié)晶度為70%。隨著陳化時(shí)間的增加,晶化速度加快,樣品相對(duì)結(jié)晶度提高,但是晶
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