Au(I)催化劑的負(fù)載及應(yīng)用和FDU-NHC-Pd(Ⅱ)在偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、研發(fā)新型、高效的催化材料實(shí)現(xiàn)多相酸堿、金屬以及不對(duì)稱(chēng)催化過(guò)程是目前和今后催化材料設(shè)計(jì)和催化反應(yīng)研究領(lǐng)域的一個(gè)重要方向。本研究分為兩部分。
　　 第一部分是負(fù)載Au(Ⅰ)催化劑的制備、表征以及在Conia-Ene反應(yīng)中的應(yīng)用。金催化劑由于其獨(dú)特的性質(zhì)成為多相及均相過(guò)程中許多化學(xué)轉(zhuǎn)化的一個(gè)最好選擇，對(duì)于Au(Ⅰ)化合物的研究越來(lái)越引起人們的興趣。Au(Ⅰ)化合物催化的加成反應(yīng)以其反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品收率高等優(yōu)點(diǎn)，在有機(jī)合成中占有重要一

2、席，以膦為配體的Au(Ⅰ)催化的Conia-Ene加成反應(yīng)便是其中的代表之一。傳統(tǒng)Conia-Ene反應(yīng)由于催化劑不可回收，產(chǎn)品易殘留重金屬等缺點(diǎn)，限制了其進(jìn)一步發(fā)展，而將催化劑負(fù)載是解決傳統(tǒng)Conia-Ene反應(yīng)一系列缺點(diǎn)的有效途徑。負(fù)載后的催化劑不僅具有反應(yīng)條件適中、活性保持良好、貴金屬消耗少等優(yōu)點(diǎn)，而且可以循環(huán)利用，從而減少了對(duì)環(huán)境的污染，促進(jìn)了綠色化學(xué)的發(fā)展。本文首先將不同類(lèi)型的材料(SBA-15、FDU、PEG-OMe)進(jìn)行膦

3、配體功能化，然后負(fù)載Au(Ⅰ)催化劑，從而制得幾種不同的負(fù)載.Au(Ⅰ)催化劑，并利用Conia-Ene反應(yīng)考察催化性能。研究發(fā)現(xiàn)PEG/Au(Ⅰ)催化劑不僅對(duì)Conia-Ene反應(yīng)具有較高的催化活性，而且可循環(huán)使用。反應(yīng)體系已經(jīng)進(jìn)行了一部分的底物拓展，從分離收率方面來(lái)看和傳統(tǒng)方法無(wú)異，下一步的底物拓展工作還在進(jìn)行當(dāng)中。
　　 第二部分為FDU-15負(fù)載卡賓配體絡(luò)合醋酸鈀制備成多相鈀催化劑FDU-NHC/Pd(Ⅱ)，并應(yīng)用于So

4、nogashira偶聯(lián)反應(yīng)和芳基硼酸化合物的自身偶聯(lián)反應(yīng)中。該催化劑對(duì)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)不僅具有較高的催化活性，而且底物普適性很好，無(wú)論是對(duì)帶有吸電子取代基還是供電子取代基的溴苯、碘苯都能夠得到較好的分離產(chǎn)率(45-98％)，并且催化劑可以循環(huán)使用10次；該催化劑對(duì)芳基硼酸化合物的自身偶聯(lián)反應(yīng)，也具有好的催化活性，最佳反應(yīng)條件還在進(jìn)一步優(yōu)化當(dāng)中。另外，通過(guò)運(yùn)用XRD、N2吸附-脫附、TEM等手段對(duì)催化劑進(jìn)行表征發(fā)現(xiàn)，功能化后