Au(I)催化劑的負載及應用和FDU-NHC-Pd(Ⅱ)在偶聯(lián)反應中的應用.pdf

1、研發(fā)新型、高效的催化材料實現(xiàn)多相酸堿、金屬以及不對稱催化過程是目前和今后催化材料設計和催化反應研究領域的一個重要方向。本研究分為兩部分。
　　 第一部分是負載Au(Ⅰ)催化劑的制備、表征以及在Conia-Ene反應中的應用。金催化劑由于其獨特的性質成為多相及均相過程中許多化學轉化的一個最好選擇，對于Au(Ⅰ)化合物的研究越來越引起人們的興趣。Au(Ⅰ)化合物催化的加成反應以其反應條件溫和、產(chǎn)品收率高等優(yōu)點，在有機合成中占有重要一

2、席，以膦為配體的Au(Ⅰ)催化的Conia-Ene加成反應便是其中的代表之一。傳統(tǒng)Conia-Ene反應由于催化劑不可回收，產(chǎn)品易殘留重金屬等缺點，限制了其進一步發(fā)展，而將催化劑負載是解決傳統(tǒng)Conia-Ene反應一系列缺點的有效途徑。負載后的催化劑不僅具有反應條件適中、活性保持良好、貴金屬消耗少等優(yōu)點，而且可以循環(huán)利用，從而減少了對環(huán)境的污染，促進了綠色化學的發(fā)展。本文首先將不同類型的材料(SBA-15、FDU、PEG-OMe)進行膦

3、配體功能化，然后負載Au(Ⅰ)催化劑，從而制得幾種不同的負載.Au(Ⅰ)催化劑，并利用Conia-Ene反應考察催化性能。研究發(fā)現(xiàn)PEG/Au(Ⅰ)催化劑不僅對Conia-Ene反應具有較高的催化活性，而且可循環(huán)使用。反應體系已經(jīng)進行了一部分的底物拓展，從分離收率方面來看和傳統(tǒng)方法無異，下一步的底物拓展工作還在進行當中。
　　 第二部分為FDU-15負載卡賓配體絡合醋酸鈀制備成多相鈀催化劑FDU-NHC/Pd(Ⅱ)，并應用于So

4、nogashira偶聯(lián)反應和芳基硼酸化合物的自身偶聯(lián)反應中。該催化劑對Sonogashira偶聯(lián)反應不僅具有較高的催化活性，而且底物普適性很好，無論是對帶有吸電子取代基還是供電子取代基的溴苯、碘苯都能夠得到較好的分離產(chǎn)率(45-98％)，并且催化劑可以循環(huán)使用10次；該催化劑對芳基硼酸化合物的自身偶聯(lián)反應，也具有好的催化活性，最佳反應條件還在進一步優(yōu)化當中。另外，通過運用XRD、N2吸附-脫附、TEM等手段對催化劑進行表征發(fā)現(xiàn)，功能化后