負(fù)載有機(jī)小分子催化劑的制備及在不對稱有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、V。哆蠡負(fù)載有機(jī)小分子催化劑的制備及在不對稱有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用PreparationofImmobilizedorganocatalystandtheirapplicationsinasymmetricorganicreactions學(xué)科專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究生：指導(dǎo)教師：康彥萍鄭艷副教授天津大學(xué)理學(xué)院二零一零年五月一苓一苓，平直月冬，，摘要在本文的第一部分工作中，分別以26m01L。固載載體，制備了兩種固載脯氨酸類納米催化劑熱重分析表征了催

2、化劑結(jié)構(gòu)并測定了配體4羥基兩種固載催化劑催化的取代芳醛和環(huán)己酮的不對稱Aldol反應(yīng)。其中L1A催化的4硝基苯甲醛和環(huán)己酮的縮合反應(yīng)具有很高的非對映選擇性，但反應(yīng)收率和對映選擇性都較低。反應(yīng)完成后LlA經(jīng)過濾、洗滌、干燥后即可重復(fù)利用，重復(fù)使用兩次均得到相似的反應(yīng)結(jié)果。在本文的第二部分工作中，首先以(∞聯(lián)萘酚為起始原料，經(jīng)多步反應(yīng)制備了兩種手性磷酸催化劑∞3(1萘基)1，1’聯(lián)萘磷酸(SI)和④3(2，4，6三異丙基苯基)1，1『聯(lián)萘磷

3、酸(S2)，并通過紅外光譜、核磁共振氫譜和磷譜對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。這兩種化合物均為未見文獻(xiàn)報道的新化合物。Sl能以較高的收率和中等的對映選擇性催化吲哚與N對甲苯磺酰基苯甲醛亞胺的付克反應(yīng)，S2則能以較高的收率和中等的對映選擇性催化三氟甲基苯乙酮與吲哚的付克反應(yīng)以及三氟乙醛半縮醛、芳胺和吲哚的“一鍋’’三組分付克反應(yīng)。其次，分別將S1固載至26m01L1硝酸酸化的碳納米管和聚乙二醇單甲醚(Mw1900)上，制備了兩種固載手性磷酸催化劑L2