含氮配體過(guò)渡金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、過(guò)渡金屬配合物結(jié)構(gòu)的多樣性使得其在磁性方面具有豐富的研究?jī)?nèi)容。新型過(guò)渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁性質(zhì)研究不僅具有理論研究意義，而且具有潛在的應(yīng)用前景。 本文以2，2’-聯(lián)吡啶胺(dpa)、疊氮酸根(N<,3><'->)、氨基氰根(C<,2>N<,3><'->)和多酸陰離子為配體，合成了 9 種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的過(guò)渡金屬配合物。通過(guò)X-射線衍射技術(shù)確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，利用元素分析(ICP)、紅外光譜(FI-IR)、熱重-差熱(TG-

2、DTA)、磁性測(cè)量等分析手段對(duì)所合成配合物進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究。 1．在甲醇和水的溶液中，采用擴(kuò)散技術(shù)，成功合成了三個(gè)一維鏈狀疊氮酸根橋聯(lián)的配合物[Co(dpa)(N<,3>)<,2>](1)、[Co(dpa)(N<,3>)<,2>·H<,2>O] (2)和[Ni(dpa)(N<,3>)<,2>·H<,2>O](3)。配合物(1)包含一個(gè)由兩個(gè)EO和兩個(gè)EE疊氮酸橋交替連接相鄰二價(jià)鈷離子而形成的拉伸的“Z”字型的一維的中性鏈。配

3、合物(2)和(3)是同構(gòu)的，都是二價(jià)鈷離子的一維鏈狀結(jié)構(gòu)，并且相鄰的二價(jià)鈷離子是由三個(gè)EO和一個(gè)EE疊氮酸橋交替相連的。配合物(3)的磁性數(shù)據(jù)表明，在Ni(Ⅱ)原子之間存在主要的反鐵磁性交互作用。磁性參數(shù)：J<,1>/k<,B>=33.4(2)K，g=2.22(1) 和 C<,imp>=0.048 cm<'3>K/mol。 2．通過(guò)常規(guī)和中溫水熱合成方法，成功合成和結(jié)構(gòu)解析了兩個(gè)疊氮酸橋聯(lián)的雙核配合物[Cd(dpa)<,2>(N

4、<,3>)<,2>]<,2>(4)和[Zn(dpa)(N<,3>)(COO)]<,2>(5)。配合物(4)和(5)分別是通過(guò) EO 雙橋把兩個(gè)[Cd(dpa)<,2>(N<,3>)<,2>] 和[Zn(dpa)(N<,3>)(COO)]單元連接起來(lái)的。每一個(gè)金屬中心周圍都是六配位的環(huán)境，形成扭曲的八面體構(gòu)型。 3．在甲醇和水的溶液中，采用水熱合成和擴(kuò)散技術(shù)，成功合成了三個(gè)單核配合物Mn(dpa)<,2>(N<,3>)<,2>(6

5、)、Fe(dpa)<,2>(N<,3>)<,2>(7)和Zn(dpa)<,2>(dca)<,2>(8)。在這三個(gè)配合物中，六個(gè)氮原子完成了金屬原子M(Ⅱ)(M=Mn、Fe、Zn)的配位，并形成扭曲的八面體構(gòu)型。 4．利用中溫水熱合成的方法，合成和結(jié)構(gòu)解析了一個(gè)由[V<,4>O<,12>]<'4->支撐的配合物 [Cu(dpa)<,2>]<,2>V<,4>O<,12> (11)。并且，對(duì)三個(gè)配合物{[M(dpa)<,2>]<,2>

6、V<,2>O<,12>}·H<,2>O[M=Co(9)、Ni(10)]和(11)進(jìn)行了詳細(xì)的結(jié)構(gòu)分析和總結(jié)。配合物(9)、(10)和(11)分別是由[V<,2>O<,12>]<'4->中的橋氧基團(tuán)連接著兩個(gè)[M(dpa)<,2>]<'2+>(M=Co、Ni、Cu)單元組成的。[V<,4>O<,12>]<'4->陰離子是通過(guò)共角相連四個(gè)扭曲的VO<,4>四面體形成八元環(huán)結(jié)構(gòu)。并呈現(xiàn)出清晰的椅式構(gòu)型。在三個(gè)配合物中，[V<,4>O<,12>